2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
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1、用反相離子對(duì)高效液相色譜作為主要分析手段,對(duì)連五硫酸鹽的硫代硫酸化反應(yīng)體系的動(dòng)力學(xué)及其機(jī)理進(jìn)行了探討和研究。
  在pH4.5–8.0范圍,通過改變流動(dòng)相中離子對(duì)試劑的濃度、乙腈的百分比、pH值以及流動(dòng)相的流速等優(yōu)化分離條件,實(shí)現(xiàn)對(duì)反應(yīng)過程中S2O32-和SxO62-(x=4,5,6,7)的在線分離與監(jiān)測(cè),縮短分離分析過程的時(shí)間,分離過程中保持反應(yīng)溶液的原有性,保證反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及其反應(yīng)機(jī)理的準(zhǔn)確性。在此基礎(chǔ)上對(duì)S2O32-S5O62

2、-體系動(dòng)力學(xué)及其機(jī)理進(jìn)行研究。整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程在恒溫?cái)嚢锠顟B(tài)下完成,將反應(yīng)溶液放置于恒溫振蕩儀中,設(shè)置溫度在25±0.1oC。
  色譜法對(duì)該體系進(jìn)行初步研究發(fā)現(xiàn),硫代硫酸鹽在反應(yīng)過程中濃度基本保持不變,起到催化劑作用,且硫代硫酸鹽的催化能力具有一定的極限值,在S2O32-的初始濃度為1.0-8.0mM范圍內(nèi),連五硫酸鹽的初始反應(yīng)速率與硫代硫酸鹽的初始濃度呈良好的線性關(guān)系,當(dāng)S2O32-的初始濃度大于8.0mM時(shí),連五硫酸鹽的初始速率

3、與硫代硫酸鹽的初始濃度不存在線性關(guān)系。研究緩沖溶液對(duì)反應(yīng)的影響時(shí),發(fā)現(xiàn)反應(yīng)速率隨著緩沖溶液離子強(qiáng)度的增大而增加,且受緩沖鹽類型的影響;反應(yīng)物初始濃度的改變對(duì)反應(yīng)中間物的種類沒有影響,與反應(yīng)速率成正比關(guān)系;考察了反應(yīng)速率與pH值的關(guān)系,發(fā)現(xiàn)反應(yīng)速率不依賴于pH值變化。
  利用初始速率法對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算和分析,得到反應(yīng)對(duì)S5O62-和S2O32-均為一級(jí)反應(yīng),對(duì)H+為零級(jí)反應(yīng),醋酸-醋酸鉀緩沖溶液中速率常數(shù)值k為(1.242±0.

4、01649)×10-2 M-1·s-1;磷酸二氫鉀-磷酸氫二鉀緩沖溶液中速率常數(shù)值k為(1.641±0.01853)×10-2M-1·s-1。在動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)研究的基礎(chǔ)上提出連五硫酸鹽的硫代硫酸化反應(yīng)的10步動(dòng)力學(xué)機(jī)理模型,實(shí)現(xiàn)反應(yīng)機(jī)理過程的擬合,并對(duì)硫代硫酸鹽調(diào)制連五硫酸鹽分解反應(yīng)含硫化合物的最終含量分布進(jìn)行了研究,得到當(dāng)固定硫代硫酸鹽初始濃度改變連五硫酸鹽濃度,反應(yīng)平衡時(shí),[S4O62-]:[S5O62-]:[S6O62-]趨近于10:

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