三呋咱并氮雜環(huán)庚三烯衍生物的合成研究.pdf

1、3，4-雙（4'-硝基呋咱-3'-基）氧化呋咱(BNFF)是由呋咱、氧化呋咱及硝基構(gòu)成的含能化合物，綜合性能良好，是研制高性能含能材料的關(guān)鍵原料。
　　本文以丙二腈為原料，四步法合成BNFF，討論了BNFF的反應(yīng)機(jī)理，以及不同濃度的H2O2和Na2WO4、98％H2SO4、(CF3CO)2O等組成的氧化體系下BNFF的產(chǎn)率。
　　以BNFF為原料，分別與不同的伯胺進(jìn)行反應(yīng)，合成了9種不同的雙呋咱并[3,4-b∶3'，4']氧

2、化呋咱并[3"，4"-d]氮雜環(huán)庚三烯衍生物，并探究了BNFF和伯胺進(jìn)行SN2親核取代反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理和選擇性，討論了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間以及物料比對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響，得到成環(huán)反應(yīng)的最佳工藝條件為:BNFF與伯胺的物質(zhì)的量之比為1∶3，0～5℃加料，低溫下攪拌1h后，40℃反應(yīng)35min。
　　以7-(2-氨基-1-乙基)-雙呋咱并[3，4-b'∶4'-f]氧化呋咱并[3"，4"-d]氮雜環(huán)庚三烯與2，4-二硝基氯苯、2，4，6-三硝基

3、-3-氨基氯苯反應(yīng)制得N-（2'，4'-二硝基苯基）-2-氨基乙基-7-H-雙呋咱并[3，4-b'∶4'-f]氧化呋咱并[3"，4"-d]氮雜環(huán)庚三烯、N-(2'，4'，6'-三硝基-3'-氨基苯基)-2-氨基乙基-7-H-雙呋咱并[3，4-b'∶4'-f]氧化呋咱并[3"，4"-d]氮雜環(huán)庚三烯，討論了反應(yīng)溶劑、溫度、縛酸劑種類(lèi)和用量對(duì)該取代反應(yīng)產(chǎn)率的影響，得出最佳反應(yīng)溶劑為乙腈，縛酸劑為碳酸鈉，用量為1.5g，反應(yīng)溫度為80℃。

4、r>　　以7-氨基-雙呋咱并[3,4-b'∶4'-f]氧化呋咱并[3"，4"-d]氮雜環(huán)庚三烯與鄰、間、對(duì)硝基苯甲醛反應(yīng)制得N-(2'-硝基苯亞甲基)-7-H-雙呋咱并[3，4-b'∶4'-f]氧化呋咱并[3"，4"-d]氮雜環(huán)庚三烯、N-(3'-硝基苯亞甲基)-7-H-雙呋咱并[3,4-b'∶4'-f]氧化呋咱并[3"，4"-d]氮雜環(huán)庚三烯、N-(4'-硝基苯亞甲基)-7-H-雙呋咱并[3,4-b'∶4'-f]氧化呋咱并[3"，4"

5、-d]氮雜環(huán)庚三烯，討論了反應(yīng)溫度、酸的類(lèi)型和用量對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響，得出最佳酸催化劑為醋酸，用量為0.6mL(1 equiv)，反應(yīng)溫度為80℃。
　　采用1H NMR、13C NMR、IR及MS等手段對(duì)所合成的目標(biāo)化合物進(jìn)行了表征。對(duì)上述合成的雙呋咱并[3，4-b∶3'，4']氧化呋咱并[3"，4"-d]氮雜環(huán)庚三烯九種衍生物的幾何結(jié)構(gòu)、生成熱、爆轟性能進(jìn)行計(jì)算，同時(shí)對(duì)N-硝基苯-7H-氮雜環(huán)庚三烯等5種化合物的爆轟性能參數(shù)進(jìn)行