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1、金屬納米粒子,不僅具有納米材料的基本特性,而且具有獨(dú)特的物理化學(xué)性能、催化活性和電磁學(xué)特性,在許多領(lǐng)域如光學(xué)、電磁學(xué)、催化劑、生物制藥等方面廣泛應(yīng)用。而雙金屬納米粒子具備的協(xié)同作用使其具有更為廣泛的應(yīng)用價(jià)值;殼聚糖具有較好的生物官能性和相容性、血液相容性、成膜性、安全性、微生物降解等優(yōu)良性能;MWNTs可以看作由多層SWNT嵌套而成的,對(duì)碳納米管結(jié)構(gòu)進(jìn)行一定的改造可以制備出具有不同功能的碳納米材料,如羧基化的碳納米管。本文基于以上材料的
2、優(yōu)良特性制備出不同的傳感器,并運(yùn)用電化學(xué)方法分別對(duì)三聚氰胺(melamine)、Cu(II)、抗壞血酸(AA)進(jìn)行測(cè)定。主要研究?jī)?nèi)容包括:
?、鸥拾彼?MWNTs修飾玻碳電極的制備及對(duì)三聚氰胺的電化學(xué)測(cè)定。通過相關(guān)實(shí)驗(yàn)的探討,在本章關(guān)于三聚氰胺的測(cè)定中,我們制備了一種簡(jiǎn)單的電化學(xué)傳感器。即先用羧基化的多壁碳納米管修飾玻碳電極,之后,再在修飾電極上修飾甘氨酸,一段時(shí)間后,即可得到最終的修飾電極。以此為工作電極對(duì)三聚氰胺進(jìn)行測(cè)定,得
3、到了較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。采用循環(huán)伏安法、交流阻抗等方法對(duì)電極的電化學(xué)行為和優(yōu)化條件進(jìn)行研究。在得到最優(yōu)條件的基礎(chǔ)上,采用方波伏安法(SWV)技術(shù)對(duì)三聚氰胺的檢測(cè)下限進(jìn)行研究。經(jīng)測(cè)定,在0.20μM~20μM濃度范圍內(nèi),呈現(xiàn)出較好的線性關(guān)系,線性相關(guān)系數(shù) R=0.9972,檢測(cè)限為2.0×10-8 M(S/N=3)。該方法測(cè)定三聚氰胺時(shí),得到的是一對(duì)對(duì)稱性較好的氧化還原峰,說明測(cè)定時(shí)發(fā)生了氧化還原反應(yīng),并且得到了較好的測(cè)定結(jié)果。
⑵
4、AuPdNPs/碳納米管-殼聚糖復(fù)合材料修飾玻碳電極及其對(duì)(Cu(II))測(cè)定的研究。在對(duì)Cu(II)的測(cè)定中,基于殼聚糖較好的分散性能、成膜性能和對(duì)金屬離子較好的吸附性能,本工作首先制備出碳納米管與殼聚糖的復(fù)合物。該復(fù)合物質(zhì)分散性較好,將其修飾玻碳電極,不僅具備碳納米管的優(yōu)良特性,而且具備殼聚糖相應(yīng)的性能。在電聚合AuPdNPs之后,由于AuPdNPs的之間存在協(xié)同作用,大大提高了修飾電極的電催化性能。另外,基于殼聚糖的性能,測(cè)定時(shí)能
5、夠很好的將溶液中的Cu(II)固定在修飾電極上進(jìn)行作用。最終,測(cè)定過程中得到較好的電化學(xué)信號(hào)。我們采用SWASV(方波溶出伏安法)對(duì)Cu(II)檢測(cè)限進(jìn)行測(cè)定,測(cè)得Cu(II)在0.40 nM~40 nM濃度范圍內(nèi),呈現(xiàn)出較好的線性關(guān)系,線性相關(guān)系數(shù)R=0.9955,檢測(cè)限為8.0×10-11 M(S/N=3)。所以我們得出該電極的制備過程簡(jiǎn)單,測(cè)定方法靈敏度高,在實(shí)際樣品檢測(cè)中也較為成功。
?、蔷劬剖?碳納米管-殼聚糖復(fù)合材
6、料修飾玻碳電極及其對(duì)抗壞血酸測(cè)定的研究。在使用碳納米管與殼聚糖復(fù)合物修飾玻碳電極的基礎(chǔ)上,電聚合酒石酸來測(cè)定抗壞血酸。由于碳納米管與殼聚糖復(fù)合物中具有相應(yīng)的羧基與氨基,而酒石酸中含有羥基與羧基,在進(jìn)行電聚合時(shí)聚合的酒石酸中大量的羥基與羧基可以與碳納米管與殼聚糖復(fù)合物中相應(yīng)的羧基和氨基進(jìn)行酯化反應(yīng),使酒石酸以化學(xué)作用的修飾在電極上。并且經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)AA溶于緩沖溶液中時(shí)會(huì)失去質(zhì)子帶有負(fù)電荷,而聚合的酒石酸含有大量的正電荷,這樣兩者之間就會(huì)
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