1，4二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的合成與結(jié)晶過(guò)程研究

1、天津大學(xué)博士學(xué)位論文1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的合成與結(jié)晶過(guò)程研究姓名：段二紅申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：工業(yè)催化指導(dǎo)教師：趙地順20081101A B S T R A C T1 ，4 。d i a z a b i c y c l o ( 2 ．2 ．2 ) o c t a n ee x h i b i t sc e r t a i nu n u s u a lt e r t i a r ya m i n e p r o p e

2、r t i e sw h i c ha r ed u et o i t s b i c y c l i c o r “c a g e ”s t r u c t u r e ．I t i s a l li m p o r t a n ti n t e r m e d i a t ea n de n dp r o d u c t i n t h e c h e m i c a li n d u s t r y , w h i c hi s

3、u s e d m a i n l ya sa c a t a l y s ti nt h ep r o d u c t i o no f p o l y u r e t h a n ef o a m s ．T h ep r e p a r a t i o no f1 , 4 - d i a z a b i c y c i o ( 2 ．2 ．2 ) o c t a n eb yr e a c t i o no f e t h y l

4、e n e d i a m i n e o rm o n o e t h a n o l a i m i n e i nt h ep r e s e n c eo f c a t a l y s tw e r es t u d i e dt og e tt h er i g h tc a t a l y s t ，w h i c hh a v eg o o dy i e l da n ds e l e c t i v i t ya n

5、dl o n gc a t a l y s t l i f e ．1 ，4 ．d i a z a b i c y c l o ( 2 ．2 ．2 ) o c t a n ea r ee a s yt oa g g l o m e r a t i o n ．T o g e tt h e g o o dp a r t i c l e s i z eo f t h e1 , 4 一d i a z a b i c y c l o ( 2 ．2

6、．2 ) o c t a n ep r o d u c t sw h i c h c o u l d d e c r e a s e t h ea g g l o m e r a t i o nr a t e a n de x t e n d t h e s t o r a g e t i m e ，t h e c r y s t a l l i z a t i o n p r o c e s sw a ss t u d i e d i

7、 n t h em a n u s c r i p t ．T h ez e o l i t eo f t h eM F It y p ei su s e d ，b e c a u s eo f r i g h tp o r ed i a m e t e r s ．I nap a r t i c u l a re m b o d i m e n t ，t h e z e o l i t e s ( H Z S M ·5 o r

8、H T S 一1 ) w e r e d o p e d b y a p p l y i n g a l k a l i ，a l k a l i n ee a r t ho rt r a n s i t i o nm e t a l so f s u b g r o u p s ( s u c ha sC u o rN ic o m p o u n d s ) I A ，I I Aa n d I V B t oV I I Ia n d

9、 a s e r i e so f c a t a l y s t s w e r eg e t ．T h ec a t a l y s t sw e r ec h a r a c t e r i z e d ．T h ec a t a l y t i ca c t i v i t i e so f c a t a l y s t sw e r e s t u d i e d i nt h ef i x e d —b e dc a t

10、a l y t i cr e a c t o r ．T h er i g h t c a t a l y s to f e a c h r e a c t i o nw a s g a i n ．T h ei n f l u e n c e so f v a r i o u s r e a c t i o np a r a m e t e r sw e r e d i s c u s s e d r e s p e c t i v e

11、l y ．I o n i c l i q u i d sh a v e b e e nw i d e l yu t i l i z e d i n t h ea r e ao fo r g a n i cc h e m i s t r y a sn o v e ls o l v e n t s o rc a t a l y s t s ．I ti S a no b j e c to ft h ep r e s e n ti n v e

12、n t i o nt o f i n d a ne c o n o m i c a lp r o c e s s f o rt h ep r e p a r a t i o no f1 , 4 一d i a z a b i c y c l o ( 2 ．2 ．2 ) o c t a n e f r o mr e a d i l ya c c e s s i b l es t a r t i n g c o m p o u n d sw

13、h i c hi s i m p r o v e dc o m p a r e dw i t h t h ep r i o r a r t ．I o n i c l i q u i d sb a s e d o n 1 - n —b u t y l ．3 - m e t h y l i m i d a z o l i u m [ B m i m 】a n dl - n - b u t y l - p y r i d i n e 【B P

14、 y 】w i t hd i f f e r e n ta n i o n ss u c ha sB r “ ，B F 4 ‘a(chǎn) n dP F 6 。w e r es y n t h e s i z e da n dc h a n r a c t e r e d ．T h ei n f l u e n c e so fv a r i o u sp a r a m e t e r so ft h er e a c t i o n sw e

15、 r e d i s c u s s e d ．T h e i o n i ci n t h es t u d i e so nc o n v e r S i o no fe t h y l e n e d i a m i n eo rM o n o e t h a n o l a m i n eo v e ri o n i c l i q u i d s ，1 , 4 ．d i a z a b i c y c l o ( 2 ．2 ．

16、2 ) o c t a n ew a s o b t a i n e di ng o o dy i e l d ．T h ei n f l u e n c e so f v a r i o u sr e a c t i o np a r a m e t e r sw e r ed i s c u s s e d ．T h e i o n i cl i q u i d sw e r ep o s s i b l e t o r e c y