第七章 思考題

1、第七章電化學(xué)思考題1導(dǎo)體分幾類，它們間有何不同？答：導(dǎo)體分兩類，第一類導(dǎo)體，又稱電子導(dǎo)體，如金屬、石墨等。傳導(dǎo)電流靠自由電子作定向運動；導(dǎo)電后導(dǎo)體本身不發(fā)生變化；溫度升高，電阻變大；所導(dǎo)電量全部由自由電子承擔(dān)；第二類導(dǎo)體，又稱離子導(dǎo)體，如電解質(zhì)溶液、熔融電解質(zhì)等。傳導(dǎo)電流靠正、負(fù)離子作反向運動完成；導(dǎo)電離子可能在電極上發(fā)生反應(yīng)；溫度升高，電阻反而變小；所導(dǎo)電量由正、負(fù)離子分擔(dān)。2測定離子的遷移數(shù)有幾種方法？答：通常有三種方法：1.Hit

2、tf法；2.界面移動法；3.電動勢測定法。3在電鍍工業(yè)上一般都用鉀鹽而不用鈉鹽？答：鈉離子的半徑雖然比鉀離子小，但鈉離子的水合作用卻強得多，因而遷移速率比較慢。因此，在電鍍工業(yè)上，為了減少電解液的電阻，一般都選用鉀鹽。4在電遷移率、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率、離子摩爾電導(dǎo)率、電解質(zhì)擴散系數(shù)、離子擴散系數(shù)等性質(zhì)中，哪些與選擇基本單元有關(guān)，哪些與選擇基本單元無關(guān)答：與基本單元選擇無關(guān)的性質(zhì)有：電遷移率，電導(dǎo)率，電解質(zhì)擴散系數(shù)；與基本單元選擇有關(guān)的性

3、質(zhì)有：摩爾電導(dǎo)率，離子摩爾電導(dǎo)率，離子擴散系數(shù)。5極限摩爾電導(dǎo)率是無限稀釋時電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率。既然溶液已經(jīng)“無限稀釋”，為什么還會有摩爾電導(dǎo)率？此時溶液的電導(dǎo)率應(yīng)為多少？答：根據(jù)摩爾電導(dǎo)率的概念，極限摩爾電導(dǎo)率雖然要求溶液無限稀釋，但仍要求溶液中有1mol電解質(zhì)，即對應(yīng)的溶液體積應(yīng)為無限大，此時離子之間已沒有相互作用，因此，電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率達最大值。但這時溶液的電導(dǎo)率趨于純?nèi)軇┑碾妼?dǎo)率。將直線延長與縱坐標(biāo)相交，得無限稀釋摩爾電導(dǎo)

4、率。(2)用離子摩爾電導(dǎo)率相加。而弱電解質(zhì)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率可以用離子的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率相加，或從強電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率求。11通常有幾種方法可以得到離子平均活度系數(shù)值？答：通常有三種方法：(1)理論計算法，用德拜休克爾公式計算。(2)實驗測定法，將電解質(zhì)溶液排入可逆電池，在計算電動勢的能斯特方程中出現(xiàn)γ物理量，測得電池電動勢就可計算它的值。(3)從難溶鹽的活度積求，如果已知活度積和難溶鹽溶解度，就可求出γ值。12什么是氫電極？答：氫

5、電極是由氫氣和氫離子組成的電極體系，一般用鍍有鉑黑的鉑電極作導(dǎo)電的電極材料，這樣可以防止極化，而且容易建立氫氣的吸附平衡。如果溶液中氫離子的相對活度等于1，通向鉑黑電極的純氫的氣相壓力等于標(biāo)準(zhǔn)壓力，這就是國際上通用的標(biāo)準(zhǔn)氫電極，規(guī)定它的電極電勢等于零。所有電極的電勢都是在相同溫度下，用該電極作還原極，與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池時的電動勢，所以叫做氫標(biāo)還原電勢，是一個把標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電勢規(guī)定為零時的相對值，電極電勢的絕對值目前無法測定。13什么是

6、甘汞電極？答：由于單個電極的電勢無法測量，通常借用標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為參考電極來測定電極的相對電動勢值。但是標(biāo)準(zhǔn)氫電極雖然穩(wěn)定，但操作麻煩，所以常用重現(xiàn)性好、又比較穩(wěn)定的甘汞電極作為參考電極。甘汞電極是汞和甘汞與不同濃度的KCl溶液組成的電極，它的電極電勢可以與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池而精確測定，所以又稱這種電極為二級標(biāo)準(zhǔn)電極。它的電極電勢隨氯離子的濃度不同而不同，其值有表可查。氯化鉀溶液濃度為0.1moldm?3的甘汞電極的電動勢溫度系數(shù)小，但飽