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1、第二章第二章誤差和分析數(shù)據(jù)處理誤差和分析數(shù)據(jù)處理1、指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差?如果是系統(tǒng)誤差,請區(qū)別方法誤指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差?如果是系統(tǒng)誤差,請區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差,并給出它們的減免方法。差、儀器和試劑誤差或操作誤差,并給出它們的減免方法。答:①砝碼受腐蝕:答:①砝碼受腐蝕:系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差);更換砝碼。;更換砝碼。②天平的兩臂不等長:②天平的兩臂不等長:系統(tǒng)誤差系統(tǒng)
2、誤差(儀器誤差儀器誤差);校正儀器。;校正儀器。③容量瓶與移液管未經(jīng)校準:③容量瓶與移液管未經(jīng)校準:系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差);校正儀器。;校正儀器。④在重量分析中,試樣的非被測組分被共沉淀:④在重量分析中,試樣的非被測組分被共沉淀:系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(方法誤差方法誤差);修正方法,嚴格沉淀條件。;修正方法,嚴格沉淀條件。⑤試劑含被測組分:⑤試劑含被測組分:系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(試劑誤差試劑誤差);做空白實驗。;做空白實驗。⑥試樣在
3、稱量過程中吸潮:⑥試樣在稱量過程中吸潮:系統(tǒng)誤差;嚴格按操作規(guī)程操作;控制環(huán)境濕度。系統(tǒng)誤差;嚴格按操作規(guī)程操作;控制環(huán)境濕度。⑦化學(xué)計量點不在指示劑的變色范圍內(nèi):⑦化學(xué)計量點不在指示劑的變色范圍內(nèi):系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(方法誤差方法誤差);另選指示劑。;另選指示劑。⑧讀取滴定管讀數(shù)時,最后一位數(shù)字估計不準:⑧讀取滴定管讀數(shù)時,最后一位數(shù)字估計不準:偶然誤差;嚴格按操作規(guī)程操作,增加測定次數(shù)。偶然誤差;嚴格按操作規(guī)程操作,增加測定次數(shù)。⑨在
4、分光光度法測定中,波長指示器所示波長與實際波長不符:⑨在分光光度法測定中,波長指示器所示波長與實際波長不符:系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差);校正儀器。;校正儀器。⑩在⑩在HPLCHPLC測定中,待測組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊測定中,待測組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(方法誤差方法誤差);改進分析方法;改進分析方法1111、兩人測定同一標準試樣,各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下:、兩人測定同一標準試樣,各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下:(1
5、)(1)0.30.30.20.20.40.40.20.20.10.10.40.40.00.00.30.30.20.20.30.3(2)(2)0.10.10.10.10.60.60.20.20.10.10.20.20.50.50.20.20.30.30.10.1①求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標準偏差;求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標準偏差;②為什么兩組數(shù)據(jù)計算出的平均偏差相等,而標準偏差不等;為什么兩組數(shù)據(jù)計算出的平均偏差相等,而標準偏差不等;③哪組數(shù)
6、據(jù)的精密度高?哪組數(shù)據(jù)的精密度高?解:①解:①nddddd321n??????0.241?d0.242?d解:解:%.nSS.Sxx05306%13.0%1301.51%?????1.7%053.0%60.1%51.1?????xSxt?一查表查表2222,t5,0.050.05=2.571=2.571,t計算計算t臨界值臨界值。所以,改變反應(yīng)條件后,雜志含量與改變前無明顯差別。所以,改變反應(yīng)條件后,雜志含量與改變前無明顯差別。17.1
7、7.解:解:HPLCHPLC數(shù)據(jù)數(shù)據(jù):97.297.2%,%,98.198.1%,%,99.999.9%,%,99.399.3%,%,97.297.2%,%,98.1%98.1%(6次)次)%1.1%3.98??Sx②化學(xué)法數(shù)據(jù):化學(xué)法數(shù)據(jù):97.897.8%,%,97.797.7%,%,98.198.1%,%,96.796.7%97.397.3%(%(5次)次)%54.0%6.97??Sx②①用①用F檢驗兩種方法結(jié)果的精密度是否存在顯
8、著差別檢驗兩種方法結(jié)果的精密度是否存在顯著差別沒有顯著性差別說明兩種方法的精密度時,、,查表計26.6454215.4%54.0%1.14405.02122FFFffF???????用t檢驗平均值是否有顯著性差別檢驗平均值是否有顯著性差別)262.2(29.15656%895.0%6.97%3.98%895.0256%54.0)15(%1.1)16(2)1()1(905.02221222211R2121R21ttnnSnSnSnnnnS
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