碳酸二甲酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用

1、碳酸二甲酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用碳酸二甲酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用摘要：摘要：介紹新的綠色化工基本原料碳酸二甲酯（DMC）在有機(jī)合成中的應(yīng)用.主要介紹碳酸二甲酯參與的甲基化反應(yīng)羰基化反應(yīng)酯交換反應(yīng)和氨解反應(yīng).關(guān)鍵詞：關(guān)鍵詞：碳酸二甲酯(DMC)光氣甲基化羰基化酯交換氨解1.前言碳酸二甲酯(DMC)是一種新的低污染、環(huán)境友好型的綠色基礎(chǔ)化工原料，對于環(huán)境保護(hù)具有重大意義。分子式為CO(OCH3)2，其分子結(jié)構(gòu)中含有一CO、一COOCH3、一CH3等

2、多種官能團(tuán)，化學(xué)性質(zhì)非常活潑，作為有機(jī)合成中間體能與酚、醇、胺、肼、酯類化合物發(fā)生反應(yīng)合成許多具有特殊性質(zhì)的化合物[1]。1992年它在歐洲通過了非毒性化學(xué)品的注冊登記，因而在許多領(lǐng)域有望全面替代劇毒的光氣、硫酸二甲酯、氯甲烷及氯甲酸甲酯等[2]。2.羰基化反應(yīng)2.1碳酸二甲酯和3一戊酮合成丙酸甲酯.CH3CH2CCH2CH3CH3OCOCH2CH3CH2CCHCOCH3OOOCH3CH3OH2CH3CH2COCH3OO以碳酸二甲酯(D

3、MC)和3戊酮為原料以具有中強(qiáng)堿位的Mg為催化劑合成丙酸甲酯[3].丙酸甲酯是一種重要的化工原料可以用作香料、溶劑、萃取劑及增塑劑等，在食品、香料等行業(yè)有著廣泛的應(yīng)用.2.2碳酸二甲酯和苯乙酮反應(yīng)合成苯甲酸甲酯.CCH3CH3OCOCH3OOCOCH3CH3COCH3OO碳酸二甲酯和苯乙酮在固體堿催化下合成苯甲酸甲酯.Bronsted—Lewis酸堿離子對和固體堿表面配位不飽和的02所造成的強(qiáng)堿位由有利于碳破了傳統(tǒng)淀粉甲基化方法在實(shí)施時(shí)

4、的技術(shù)障礙有望解決長期以來甲基淀粉無法商品化、無法量產(chǎn)的技術(shù)難題潛在的經(jīng)濟(jì)和社會效益將十分明顯[7].3.3用碳酸二甲酯(DMC)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的有毒有害試劑DMS作甲基化試劑，以2，6二氯苯酚(DCP)為原料在固體堿與相轉(zhuǎn)移催化劑(PTC)作用下合成了2，6二氯苯甲醚(DCA)[8].26二氯苯甲醚(DCA)是重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體.3.4兩可的親核苯肼和碳酸二甲酯(DMC)在酸性和堿性環(huán)境生成不同的產(chǎn)物.苯肼和碳酸二甲酯(DMC)在堿性環(huán)

5、境中羧甲基化在N1上，而在催化劑和加熱條件下羧甲基化在N2上.這些化合物的生成解釋采用硬軟酸堿理論.一些金屬催化苯肼鹽改變了，這影響在N對苯二羧甲基化反應(yīng)，而不是選擇性的[9].[10]3.5金屬有機(jī)骨架與鋁，銅和作為14苯二甲酸（鋁）和135苯三酸為配體（銅和鐵）中心金屬原子的鐵（MOFs）的選擇性和催化劑的活性促進(jìn)與碳酸二甲酯（DMC）的芳香胺甲基化有便利的反應(yīng)條件良性、可重復(fù)使用符合成本效益的催化劑的優(yōu)勢避免了額外的溶劑使用并使用

6、一個(gè)安全、綠色的甲基化劑只產(chǎn)生作為副產(chǎn)品的二氧化碳和甲醇[11].4酯交換反應(yīng)4.1碳酸二甲酯與月桂醇酯交換制備碳酸二月桂酯碳酸二甲酯(DMC)與月桂醇在KF／MgO催化下酯交換反應(yīng)制備碳酸二月桂酯(DDC)[12].該反應(yīng)分兩步進(jìn)行首先DMC與月桂醇反應(yīng)生成甲基月桂基碳酸酯(MDC)，然后MDC進(jìn)一步與月桂醇反應(yīng)或MDC自身發(fā)生歧化生成DDC.H3COCOCH3OC12H25OHC12H25OCOCH3CH3OHOC12H25OCOC