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1、一種新型的帶有卵磷脂基團(tuán)的可生物降解的聚氨酯的合成摘要:一種新型的聚氨酯可以通過(guò)用可生物降解的聚(l乳酸)與作為擴(kuò)鏈劑的帶有六亞甲基二異氰酸酯官能團(tuán)的卵磷脂的擴(kuò)鏈反應(yīng)而合成。它的分子量和玻璃化溫度(Tg)在擴(kuò)鏈反應(yīng)后會(huì)顯著增加。根據(jù)吸水性試驗(yàn)測(cè)試,PURPC的吸水性比沒(méi)有添加PC的PUR要好。此外,在PURPC薄膜上黏著的和變形的血小板數(shù)都比PUR薄膜上的少。這些初步結(jié)果表明:這種新型的有較好的血液相容性的聚氨酯在組織工程上的支撐作用比
2、傳統(tǒng)的能生物降解的聚氨酯要好。此外,這個(gè)研究也提供了一種新方法制備PC改性的可生物降解的聚氨酯。關(guān)鍵詞:聚氨酯卵磷脂生物降解血液相容性;聚合物;表面。1簡(jiǎn)介組織再生生物材料必須具有生物相容性以及在體內(nèi)的生物降解性。聚氨酯(PURs)由于其優(yōu)異的力學(xué)性能被廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中[1]。為了進(jìn)一步提高它們的血液相容性,已經(jīng)做過(guò)了很多改性方法。其中,運(yùn)用仿真細(xì)胞膜將PC引入到PURs中是一種非常有效的方法[25]。例如:一個(gè)photoact
3、ivatable4azidobenzoyl基團(tuán)和一個(gè)PC終止基團(tuán)反應(yīng)最終合成芳基疊氮化物而后把含PC的芳基疊氮化物涂抹在聚氨酯表面。許多研究指出,用貼壁血小板的數(shù)量和血小板在材料表面形貌改變的方法來(lái)評(píng)估血液相容性。更重要的是,血液一旦接觸材料蛋白質(zhì)就會(huì)很快的吸附在材料表面并改變其構(gòu)象。因此,血小板與它們相互作用并最終開(kāi)始吸附和蔓延到蛋白質(zhì)層中。在內(nèi)的被激活的血小板釋放凝血因子[6]。因此,在改性后的PURs的血液相容性可以用凝血酶生成試
4、驗(yàn)和血小板粘附研究來(lái)評(píng)價(jià)。其最大凝血酶濃度比原始PURs低。同時(shí),改性PURs的血液凝血時(shí)間延長(zhǎng),血小板粘附數(shù)減少[45]。但是,目前所有PURs膜樣的報(bào)告很少可能會(huì)降低,這成為其在組織工程中進(jìn)一步推廣應(yīng)用的主要限制因數(shù)。近年來(lái),雖然不含PC的可生物降解的PURs已深入調(diào)查,如聚(乳酸)(PCL),聚(羥基乙酸)(PGA),聚(己內(nèi)酯)(PCL)及其它共聚物等[711],他們與含有PC的PURs相比,沒(méi)有那樣的血液相容性。在這項(xiàng)研究中,
5、PURPC,一種以PC基團(tuán)作為生物降解軟段的新型聚氨酯被合成。與此同時(shí),PUR是用PLLA作為軟段的合成方法合成。分子結(jié)構(gòu)和分子量可以分別用質(zhì)子核磁共振(HNMR),傅立葉變換紅外光譜(FTIR)和尺寸排阻色譜(SEC)分析。差示掃描量熱法(DSC)用來(lái)測(cè)定熱性能。親水性和體外血液相容性可以用吸水3.1該聚合物的結(jié)構(gòu)與表征研究人員通過(guò)表面改性和單體改性兩種方法獲得PC改性聚氨酯。在單體改性的方法中,PC通常在擴(kuò)鏈后由接枝反應(yīng)植入。此外,
6、PC也能夠在擴(kuò)鏈反應(yīng)時(shí)被引入,在這種情況下:含有PC的化學(xué)品作為擴(kuò)鏈劑。在這項(xiàng)研究中,含PC(PURPC)的可生物降解的聚氨酯按照如圖1所示的合成路線合成。這種合成路線類似于正常的聚氨酯,其中包括最初的軟段合成和之后的擴(kuò)鏈。含PC的PLLA(PLLAPC)起軟段的作用,一部分聚乳酸在生理環(huán)境中的生物降解性是被公認(rèn)的。PLLAPC可以在SnOct2的催化作用下通過(guò)乳酸的開(kāi)環(huán)聚合制備,如圖1所示。經(jīng)FTIR、13CNMR和1HNMR分析出的
7、分子結(jié)構(gòu)結(jié)果與之前報(bào)道[12]的一致(數(shù)據(jù)未顯示)。證實(shí)后再完成擴(kuò)鏈反應(yīng)。HDI作為擴(kuò)鏈劑(如圖1)。紅外光譜和核磁共振也用來(lái)分析所獲得的聚氨酯的分子結(jié)構(gòu)。圖2顯示了PURPC的1HNMR譜。在1.55和5.2信號(hào)分別歸結(jié)為聚乳酸塊軟段的CH3和CH2基團(tuán)。PC中典型的峰包括:N(CH3)3、OPOCH2和NCH2基團(tuán),峰值分別在3.25,3.43和4.3處被找到[1213]。在1.3和3.15信號(hào)峰被視為是HDI硬段中的CH2單元產(chǎn)生
8、[14]。在紅外光譜中的N(CH3)3軟段的特征吸收峰在970cm1被吸收[1213]。在1528cm1和3405cm1處的吸收峰分別歸咎于NH和NHCO基團(tuán),其在軟段譜圖中不存在。合成聚合物的分子質(zhì)量可以用SEC測(cè)定。如圖1所示:PCS軟段的數(shù)均分子量大約是2500,其分子量在擴(kuò)鏈反應(yīng)后會(huì)增加到超過(guò)5000。這個(gè)結(jié)果再次證明了PURPC聚合物的成功合成。DSC被用來(lái)測(cè)試聚合物的熱性能。PURPC軟段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度僅僅大約為28℃。在
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