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1、新型生物降解的乙二醇新型生物降解的乙二醇丁二酸丁二酸己二酸共聚物與聚丁己二酸共聚物與聚丁二酸乙二醇酯和聚己二酸乙二醇酯的合成與結(jié)構(gòu)、性二酸乙二醇酯和聚己二酸乙二醇酯的合成與結(jié)構(gòu)、性能研究能研究摘要摘要本工作通過兩步熔融縮聚法合成并表征了一系列可生物降解高分子PES、PEA及其共聚物。利用WAXDTGADSC和POM詳細研究了EA、ES共聚單元含量對P(EScoEA)的晶體結(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定性、等溫結(jié)晶動力學和球晶形態(tài)及生長速率的影響。第一部分
2、研究的是少量EA共聚單元含量對P(EScoEA)共聚物的晶體結(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定性、熔融行為、等溫結(jié)晶動力學和球晶形態(tài)及生長速率的影響。WAXD實驗表明,P(EScoEA)的晶體結(jié)構(gòu)沒有變化,但其結(jié)晶度略低于純PES。與純PES相比,EA共聚單元的存在使P(EScoEA)的熱穩(wěn)定性顯著提高,同時,P(EScoEA)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔點和平衡熔點都隨EA共聚單元含量的增加而明顯降低。等溫結(jié)晶動力學研究表明純PES及其P(EScoEA)共聚物的結(jié)
3、晶機理都沒有改變,但是P(EScoEA)的結(jié)晶速率隨EA共聚單元含量的增加和結(jié)晶溫度的升高而降低。POM實驗結(jié)果表明,不管結(jié)晶溫度為多少,球晶均顯示經(jīng)典的馬耳他十字球晶。在相同結(jié)晶溫度下,P(EScoEA)共聚物的球晶尺寸隨著EA單元含量的增加而增加。在較寬的結(jié)晶溫度范圍內(nèi),純PES及其P(EScoEA)共聚物的球晶生長速率都呈現(xiàn)出一個完美的鐘形。此外,PES及其P(EScoEA)共聚物都出現(xiàn)結(jié)晶方式IIIII轉(zhuǎn)變。還發(fā)現(xiàn),結(jié)晶方式轉(zhuǎn)變
4、溫度隨EA共聚單元含量的增加而向低溫移動。第二部分研究的是少量ES共聚單元的引入對P(EAco5mol%ES)的晶體結(jié)構(gòu)、熱行為、熔融行為、熱穩(wěn)定性、等溫結(jié)晶動力學和球晶形態(tài)及生長速率的影響。WAXD實驗表明,ES共聚單元的引入并沒有改變P(EAco5mol%ES)的晶體結(jié)構(gòu)。ES共聚單元的存在并沒有明顯改變P(EAco5mol%ES)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,但是其熔點、熔融焓值和平衡熔點都隨ES共聚單元的引入而明顯降低,其冷結(jié)晶溫度隨ES共
5、聚單元的引入而明顯升高。在相同降溫速率下,P(EAco5mol%ES)的結(jié)晶溫度和結(jié)晶焓值均低于純PEA的。同時純PEA的結(jié)晶溫度隨著降溫速率的增加向crystallinityisslightlysmallerinthecopolyestersthaninneatPES.BothneatPESP(EScoEA)copolyestershavehighthermalstabilitymeoverthepresenceofEAcomposi
6、tionhasimprovedsignificantlythethermalstabilityofP(EScoEA)comparedwithneatPES.IncreasingtheEAcompositionreducesapparentlyglasstransitiontemperaturemeltingpointtemperatureequilibriummeltingpointtemperatureofP(EScoEA).Theo
7、verallcrystallizationratesofP(EScoEA)decreasewithincreasingtheEAcompositioncrystallizationtemperaturehoweverthecrystallizationmechanismremainsunchangedfbothneatPESP(EScoEA).TheeffectsoftheEAcompositioncrystallizationtemp
8、eratureonthespheruliticmphologygrowthrateofP(EScoEA)werealsoinvestigated.BothneatPESitscopolyestersshowabellshapefthegrowthratesinawidecrystallizationtemperaturerangedespitetheEAcomposition.Allthesamplesexhibitacrystalli
9、zationregimeIItoIIItransitionfurthermeincreasingtheEAcompositionshiftsthecrystallizationregimetransitiontemperaturetolowtemperaturerange.MeanwhileThecrystalstructurethermalbehavimeltingbehavithermaldegradationanalysisove
10、rallisothermalmeltcrystallizationkiicsspheruliticmphologyofbiodegradableneatpoly(ethyleneadipate)(PEA)itscopolymerpoly(ethyleneadipateco5mol%ethylenesuccinate)P(EAco5mol%ES)wereinvestigatedindetail.TheincpationofEScomono
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