云南大學生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓練計劃項目

1、云南省大學生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓練計劃項目云南省大學生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓練計劃項目立項申請表立項申請表推薦學校：云南大學項目名稱：有機小分子催化不對稱合成手性β炔基羧酸研究項目申報類別：創(chuàng)新型實驗所屬一級學科名稱：化學申請人：王瑾琛所在學院及年級：化學科學與工程學院2011級指導教師：邵志會單位和職稱：云南大學化學科學與工程學院教授（博士生導師）填表日期：2013年5月8日云南省教育廳制2012年2月二、擬申報項目情況二、擬申報項目情況（一）項目介紹（研

2、究目標、研究背景及現(xiàn)狀、工作原理和方案設想、計劃進度安排等研究目標、研究背景及現(xiàn)狀、工作原理和方案設想、計劃進度安排等）碳–碳鍵的立體選擇性形成是現(xiàn)代有機合成中最重要的研究內(nèi)容之一[1]。隨著現(xiàn)代發(fā)展碳親核試劑參與的新型催化不對稱Michael加成反應已成為了不對稱催化合成領域的研究熱點之一[2]。其中，識別新的不對稱合成化學的發(fā)展，碳親核試劑參與的不對稱Michael加成反應已經(jīng)發(fā)展成為碳–碳鍵立體選擇性形成最有效的方法之一[2]。目

3、前，Michael受體、設計新型催化不對稱Michael加成反應，高效、高立體選擇性地構(gòu)建具有潛在生理活性的手性功能有機分子尤為引人關注。手性β炔基羧酸（Figure1）是一類具有多種生理活性的重要的手性有機功能化合物，其用作磷酸二酯酶四抑制劑、腫瘤壞死因子抑制劑、GPR40受體激動劑、GRP受體拮抗劑等[3]。因此不對稱合成手性β炔基羧酸及其衍生物具有重要的學術價值和應用價值。然而，手性β炔基羧酸的不對稱合成卻一直缺乏有效的方法，獲得

4、手性β炔基羧酸一般采取手性拆分的方法。直到最近，催化不對稱合成手性β炔基羧酸及其衍生物的工作才陸續(xù)見諸報道。R2?R1HO2Cchiral?alkynylacidsFigure12005年，Carreira等人報道了利用銅催化的苯乙炔與麥氏酸衍生的Michael受體發(fā)生不對稱Michael加成反應合成手性β炔基羧酸及其衍生物的工作（Scheme1）[4]。然而，對于烷基末端炔烴，反應的產(chǎn)率和對映選擇性相對較低（文中僅有一個例子報道，29