云南大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計(jì)劃項(xiàng)目

1、云南省大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計(jì)劃項(xiàng)目云南省大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計(jì)劃項(xiàng)目立項(xiàng)申請(qǐng)表立項(xiàng)申請(qǐng)表推薦學(xué)校：云南大學(xué)項(xiàng)目名稱：有機(jī)小分子催化不對(duì)稱合成手性β炔基羧酸研究項(xiàng)目申報(bào)類別：創(chuàng)新型實(shí)驗(yàn)所屬一級(jí)學(xué)科名稱：化學(xué)申請(qǐng)人：王瑾琛所在學(xué)院及年級(jí)：化學(xué)科學(xué)與工程學(xué)院2011級(jí)指導(dǎo)教師：邵志會(huì)單位和職稱：云南大學(xué)化學(xué)科學(xué)與工程學(xué)院教授（博士生導(dǎo)師）填表日期：2013年5月8日云南省教育廳制2012年2月二、擬申報(bào)項(xiàng)目情況二、擬申報(bào)項(xiàng)目情況（一）項(xiàng)目介紹（研

2、究目標(biāo)、研究背景及現(xiàn)狀、工作原理和方案設(shè)想、計(jì)劃進(jìn)度安排等研究目標(biāo)、研究背景及現(xiàn)狀、工作原理和方案設(shè)想、計(jì)劃進(jìn)度安排等）碳–碳鍵的立體選擇性形成是現(xiàn)代有機(jī)合成中最重要的研究內(nèi)容之一[1]。隨著現(xiàn)代發(fā)展碳親核試劑參與的新型催化不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)已成為了不對(duì)稱催化合成領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一[2]。其中，識(shí)別新的不對(duì)稱合成化學(xué)的發(fā)展，碳親核試劑參與的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)已經(jīng)發(fā)展成為碳–碳鍵立體選擇性形成最有效的方法之一[2]。目

3、前，Michael受體、設(shè)計(jì)新型催化不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)，高效、高立體選擇性地構(gòu)建具有潛在生理活性的手性功能有機(jī)分子尤為引人關(guān)注。手性β炔基羧酸（Figure1）是一類具有多種生理活性的重要的手性有機(jī)功能化合物，其用作磷酸二酯酶四抑制劑、腫瘤壞死因子抑制劑、GPR40受體激動(dòng)劑、GRP受體拮抗劑等[3]。因此不對(duì)稱合成手性β炔基羧酸及其衍生物具有重要的學(xué)術(shù)價(jià)值和應(yīng)用價(jià)值。然而，手性β炔基羧酸的不對(duì)稱合成卻一直缺乏有效的方法，獲得

4、手性β炔基羧酸一般采取手性拆分的方法。直到最近，催化不對(duì)稱合成手性β炔基羧酸及其衍生物的工作才陸續(xù)見諸報(bào)道。R2?R1HO2Cchiral?alkynylacidsFigure12005年，Carreira等人報(bào)道了利用銅催化的苯乙炔與麥?zhǔn)纤嵫苌腗ichael受體發(fā)生不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)合成手性β炔基羧酸及其衍生物的工作（Scheme1）[4]。然而，對(duì)于烷基末端炔烴，反應(yīng)的產(chǎn)率和對(duì)映選擇性相對(duì)較低（文中僅有一個(gè)例子報(bào)道，29