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1、1高分子化學(xué)試題庫(kù)高分子化學(xué)試題庫(kù)一、基本概念題⒈聚合物的化學(xué)反應(yīng)聚合物的化學(xué)反應(yīng)天然聚合物或由單體經(jīng)聚合反應(yīng)合成的聚合物為一級(jí)聚合物若其側(cè)基或端基為反應(yīng)性基團(tuán)則在適當(dāng)?shù)臈l件下可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)從而形成新的聚合物(為二級(jí)聚合物)由一級(jí)聚合物變?yōu)槎?jí)聚合物的化學(xué)反應(yīng),謂之。⒉縮聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)含有兩個(gè)或兩個(gè)以上官能團(tuán)的低分子化合物在官能團(tuán)之間發(fā)生反應(yīng)縮去小分子的同時(shí)生成高聚物的可逆平衡反應(yīng),謂之。⒊乳化作用乳化作用某些物質(zhì)能降低水的表面張力,能
2、形成膠束,膠束中能增溶單體,對(duì)單體液滴有保護(hù)作用,能使單體和水組成的分散體系成為穩(wěn)定的難以分層的乳液,這種作用謂之。⒋動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)一個(gè)活性中心,從引發(fā)開(kāi)始到真正終止為止,所消耗的單體數(shù)目,謂之。⒌引發(fā)劑半衰期引發(fā)劑半衰期引發(fā)劑濃度分解至起始濃度的一半所需的時(shí)間,謂之。6、離子交換樹(shù)脂離子交換樹(shù)脂離子交換樹(shù)脂是指具有反應(yīng)性基團(tuán)的輕度交聯(lián)的體型無(wú)規(guī)聚合物利用其反應(yīng)性基團(tuán)實(shí)現(xiàn)離子交換反應(yīng)的一種高分子試劑。7、界面縮聚反應(yīng)界面縮聚反應(yīng)將
3、兩種單體分別溶于兩種互不相溶的溶劑中形成兩種單體溶液,在兩種溶液的界面處進(jìn)行縮聚反應(yīng),并很快形成聚合物的這種縮聚稱為界面縮聚。8、陰離子聚合陰離子聚合增長(zhǎng)活性中心是帶負(fù)電荷的陰離子的連鎖聚合謂之。9、平均聚合度平均聚合度平均一個(gè)大分子鏈上所具有的結(jié)構(gòu)單元數(shù)目,謂之。10、阻聚劑阻聚劑某些物質(zhì)能與初級(jí)自由基和鏈自由基作用生成非自由基物質(zhì)或生成不能再引發(fā)單體的低活性自由基使聚合速率為0這種作用稱為阻聚作用。具有阻聚作用的物質(zhì)稱為阻聚劑。11
4、.平衡縮聚平衡縮聚:縮聚反應(yīng)進(jìn)行一段時(shí)間后,正反應(yīng)的速率與逆反應(yīng)的速率相等,反應(yīng)達(dá)到平衡,平衡時(shí)生成物的濃度的乘積與反應(yīng)物濃度的乘積之比是個(gè)常數(shù)(稱為平穩(wěn)常數(shù))用K表示。該種縮聚反應(yīng)謂之。12.無(wú)定型聚合物無(wú)定型聚合物:如果聚合物的一次結(jié)構(gòu)是復(fù)雜的,二次結(jié)構(gòu)則為無(wú)規(guī)線團(tuán),無(wú)規(guī)線團(tuán)聚集在一起形成的聚合物謂之。13.反應(yīng)程度反應(yīng)程度P:已參加反應(yīng)的官能團(tuán)的物質(zhì)的量(單位為mol)占起始官能團(tuán)的物質(zhì)的量的百分比,稱為反應(yīng)程度,記作P。14.雜
5、鏈聚合物雜鏈聚合物:大分子主鏈中除碳原子外,還有O、S、N、P、Si和苯環(huán)等雜原子的聚合物。15.交替共聚物交替共聚物:共聚物大分子鏈中兩種單體單元嚴(yán)格相間排列的共聚物。16、體型縮聚的凝膠點(diǎn)體型縮聚的凝膠點(diǎn)Pc:體型縮聚中出現(xiàn)凝膠時(shí)的反應(yīng)程度叫凝膠點(diǎn)或稱臨界反應(yīng)程度,記作Pc。17、引發(fā)劑的引發(fā)效率引發(fā)劑的引發(fā)效率f:引發(fā)劑分解產(chǎn)生初級(jí)自由基,但初級(jí)自由基不一定都能引發(fā)單體形成單體自由基,用于引發(fā)單體形成單體自由基的百分率,稱為引發(fā)劑
6、的引發(fā)效率,引發(fā)劑的引發(fā)效率,引發(fā)劑的引發(fā)效率,記作f,(f<1=。18、向大分子轉(zhuǎn)移常數(shù)向大分子轉(zhuǎn)移常數(shù)Cp:鏈自由基可能向已形成的大分子發(fā)生轉(zhuǎn)移反應(yīng)。轉(zhuǎn)移結(jié)果,鏈自由基形成一個(gè)大分子,而原來(lái)的大分子變?yōu)橐粋€(gè)鏈自由基。Cp=ktrpkp它表征鏈自由基向大分子轉(zhuǎn)移速率常數(shù)與增長(zhǎng)速率常數(shù)之比。19、逐步加成聚合反應(yīng)逐步加成聚合反應(yīng):形成大分子的方式如同連鎖聚合那樣是通過(guò)單體反復(fù)加成而進(jìn)行的而動(dòng)力學(xué)過(guò)程如同縮聚那樣是隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)聚合物
7、的相對(duì)分子質(zhì)量逐步增大聚合物的結(jié)構(gòu)酷似縮聚物。20、聚合度變大的化學(xué)反應(yīng)聚合度變大的化學(xué)反應(yīng):聚合物的擴(kuò)鏈、嵌段、交聯(lián)和接枝使聚合物聚合度增大稱為聚合度變大的化學(xué)反應(yīng)。21、聚合物相對(duì)分子質(zhì)量穩(wěn)定化法:聚合物相對(duì)分子質(zhì)量穩(wěn)定化法:聚合物相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)到要求時(shí)加入官能團(tuán)封鎖劑使縮聚物兩端官能團(tuán)失去再反應(yīng)的能力從而達(dá)到控制縮聚物相對(duì)分子質(zhì)量的目的的方法。22、乳化劑的親水親油平衡值乳化劑的親水親油平衡值HLB:根據(jù)乳化劑親油基和親水基對(duì)其性
8、能的貢獻(xiàn)給每一種乳化劑一個(gè)數(shù)值叫親水親油平衡值用HLB來(lái)表示,它表示乳化劑的親水性能的大小。23、本體聚合本體聚合:?jiǎn)误w在少量引發(fā)劑作用下形成高聚物的過(guò)程。24、引發(fā)劑的誘導(dǎo)分解引發(fā)劑的誘導(dǎo)分解:鏈自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)。25、結(jié)構(gòu)單元的構(gòu)型結(jié)構(gòu)單元的構(gòu)型:結(jié)構(gòu)單元上的取代基在空間排布方式不同所造成的立體異構(gòu)體。328、自由基可分為原子自由基、基團(tuán)自由基和離子自由基三種。三、簡(jiǎn)答題⒈乳液聚合的特點(diǎn)是什么⑴以水為介質(zhì)價(jià)廉安全乳液聚合中聚
9、合物的相對(duì)分子質(zhì)量可以很高但體系的粘度可以很低故有利于傳熱攪拌和物料輸送便于連續(xù)操作。⑵聚合物膠乳可以作為粘合劑、涂料或表面處理劑等直接利用。⑶用于固體聚合物時(shí)需要加電解質(zhì)破乳、水洗和干燥等工序,工藝過(guò)程較復(fù)雜,生產(chǎn)成本較懸浮聚合高。⑷乳液聚合體系中基本上消除了自動(dòng)加速成現(xiàn)象;乳液聚合的聚合速率可以很高,聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量也很高。⑸產(chǎn)品中的乳化劑難以除凈,影響聚合物的電性能。⒉乙烯進(jìn)行自由基聚合時(shí),為什么得到低密度PE?寫(xiě)出產(chǎn)生長(zhǎng)支鏈
10、和短支鏈有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式?原因:乙烯高溫、高壓自由基聚合時(shí),聚乙烯鏈自由基向聚乙烯大分子的轉(zhuǎn)移反應(yīng)不能忽略,鏈轉(zhuǎn)移的結(jié)果使聚乙烯大分子產(chǎn)生長(zhǎng)支鏈和C2~C4短支鏈。有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式:分子間轉(zhuǎn)移生成長(zhǎng)支鏈:~~~CH2CH2~~~CH2CH2~~~~~~CH2CH3~~~CH2CH~~~CH2CHmCH2CH2CH2CH增長(zhǎng)CH2CH2CH2CH2終止CH2CHCH2CH2CH2CH2(支化PE)分子內(nèi)轉(zhuǎn)移生成C2~C4短支鏈:C
11、H2CH2CH2CH2CH2CHmCH2CH2CH2CH3增長(zhǎng)CH2CHCH2CH2CH2CH2CH3CH2終止CH2CHCH2CH2CH3CH2實(shí)驗(yàn)證明,在高壓PE大分子中,平均每1000個(gè)碳原子內(nèi)有20~30個(gè)乙基或正丁基短支鏈,有4~10個(gè)長(zhǎng)支鏈。向大分子轉(zhuǎn)移和分子內(nèi)轉(zhuǎn)移是高壓向大分子轉(zhuǎn)移和分子內(nèi)轉(zhuǎn)移是高壓向大分子轉(zhuǎn)移和分子內(nèi)轉(zhuǎn)移是高壓PEPEPE支化的原因。支化的原因。支化的原因。⒊什么叫自由基?自由基有幾種類(lèi)型?寫(xiě)出氯乙烯自由
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