高分子化學(xué)復(fù)習(xí)資料

1、《高分子化學(xué)復(fù)習(xí)資料》《高分子化學(xué)復(fù)習(xí)資料》第一章第一章——緒論緒論第一節(jié)第一節(jié)高分子的基本概念高分子的基本概念1.高分子化學(xué)：是研究聚合反應(yīng)機(jī)理和動(dòng)力學(xué)聚合反應(yīng)與聚合物的分子量和分子量分布以及聚合物結(jié)構(gòu)之間關(guān)系的一門學(xué)科；研究高分子化合物合成和化學(xué)反應(yīng)的一門科學(xué)。2.高分子化合物：所謂高分子化合物，系指那些由眾多原子或原子團(tuán)主要以共價(jià)鍵結(jié)合而成的相對(duì)分子量在一萬(wàn)以上的化合物。3.單體：能通過(guò)聚合反應(yīng)形成高分子化合物的低分子化合物，即合

2、成聚合物的原料.4.結(jié)構(gòu)單元：在大分子鏈中出現(xiàn)的以單體結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的原子團(tuán)(由一種單體分子通過(guò)聚合反應(yīng)而進(jìn)入聚合物重復(fù)單元的那一部分).5.重復(fù)單元：聚合物中組成和結(jié)構(gòu)相同的最小單位稱為~，又稱為鏈節(jié)。重復(fù)單元或結(jié)構(gòu)單元類似大分子鏈中的一個(gè)環(huán)節(jié)，故俗稱鏈節(jié)鏈節(jié)6.單體單元：與單體的化學(xué)組成完全相同，只是化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的結(jié)構(gòu)單元（電子結(jié)構(gòu)有所改變）.第二節(jié)第二節(jié)高分子化合物的分類高分子化合物的分類和命名和命名1、分類、分類（1）單體來(lái)源分類：

3、天然高分子（纖維素、蛋白質(zhì)、淀粉等）；合成高分子（聚酯、聚酰胺等）；半天然高分子（改性淀粉、乙酸纖維素）等.（2）根據(jù)材料的性能和用途分類：橡膠（丁苯橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠等）；纖維（滌綸、腈綸、錦綸、維尼綸等）；塑料（熱塑性塑料：線型或支化聚合物，如聚乙烯、聚氯乙烯等；熱固性塑料：體型聚合物，如酚醛樹脂、不飽和聚酯等）；涂料；粘合劑；功能高分子.（3）根據(jù)高分子的主鏈結(jié)構(gòu)分類：a.碳鏈聚合物:大分子主鏈完全由碳原子組成絕大部分烯類、

4、二烯類聚合物屬于這一類.b.雜鏈聚合物:大分子主鏈中除碳原子外，還有O、N、S等雜原子.c.元素有機(jī)聚合物:大分子主鏈中沒(méi)有碳原子，主要由Si、B、Al、O、N、S、P等原子組成，側(cè)基則由有機(jī)基團(tuán)組成。如：硅橡膠.（4）按分子的形狀分：線形高分子、支化高分子、交聯(lián)(或稱網(wǎng)狀)高分子（5）按單體分：均聚物、共聚物、高分子共混物(又稱高分子合金)（6）按聚合反應(yīng)類型分：縮聚物、加聚物（7）按熱行為分：熱塑性聚合物：熱塑性聚合物：聚合物大分子

5、之間以物理力聚集而成，加熱時(shí)可熔融，并能溶于適當(dāng)溶劑中。熱塑性聚合物受熱時(shí)可塑化，冷卻時(shí)則固化成型，并且可以如此反復(fù)進(jìn)行。熱固性聚合物：熱固性聚合物：許多線性或支鏈形大分子由化學(xué)鍵連接而成的交聯(lián)體形聚合物，許多大分子鍵合在一起，已無(wú)單個(gè)大分子可言。這類聚合物受熱不軟化，也不易被溶劑所溶脹。（8）按相對(duì)分子質(zhì)量分：高聚物、低聚物、齊聚物、預(yù)聚物。2、命名、命名：（a）由一種單體經(jīng)加聚獲得的聚合物，常在其單體名稱前冠以“聚”字，就成為聚合物

6、的名稱。如聚乙烯、聚苯乙烯等.（b）由兩種不同單體縮聚生成的聚合物，除了在名稱之首冠以“聚”字外，還在名稱中反映出經(jīng)縮聚反應(yīng)生成的主鏈中的特征基團(tuán)。如由對(duì)苯二甲酸和乙二醇縮聚得到的酯，稱為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯.尼龍尼龍—6666：聚己二酰己二胺：聚己二酰己二胺（c）由兩種不同單體聚合生成的聚合物，且其聚合物結(jié)構(gòu)又不很明顯（多數(shù)是熱固性塑多分散系(指)數(shù)可以用重均分子量和數(shù)均分子量的比值來(lái)表示這一比值稱為多分散指數(shù)其符號(hào)為，對(duì)于完全單分散

7、的聚合物D=1，其數(shù)值大小表()wnzwDMMMM?或征聚合物相對(duì)分子質(zhì)量大小懸殊的程度。5、均聚物、均聚物：由一種單體聚合而成的高分子。6、共聚物共聚物：由兩種或兩種以上的單體聚合而成的高分子。7、基元反應(yīng)：、基元反應(yīng)：鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止、鏈轉(zhuǎn)移。其中，鏈引發(fā)控制反應(yīng)時(shí)間.第二章第二章——自由基聚合自由基聚合第一節(jié)第一節(jié)自由基聚合機(jī)理自由基聚合機(jī)理1、取代的電負(fù)性和共軛性決定烯烴的聚合反應(yīng)類型、取代的電負(fù)性和共軛性決定烯烴的聚合反

8、應(yīng)類型（1）帶吸電子取代基的烯烴能夠進(jìn)行自由基型和陰離子型兩種聚合反應(yīng)；（2）帶推(供)電子取代基的烯烴能夠進(jìn)行陽(yáng)離子型聚合反應(yīng)。但是丙烯除外，只能進(jìn)行配位聚合。（3）帶共軛取代基的烯烴能夠進(jìn)行自由基、陰離子和陽(yáng)離子三種類型的聚合反應(yīng)。下面列出烯烴取代基的種類與其能夠進(jìn)行的聚合反應(yīng)類型的相關(guān)性：22653.NOCNCOCHCHCHCH??????????????????????????????????????????自由基聚合自由基聚合

9、自由基聚合??????（4）含有11雙烷基、烷氧基、苯基和乙烯基的烯烴因推電子能力較強(qiáng)，可進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。（5）陰離子與自由基都是富電性的活性種，因此帶吸電子基團(tuán)的烯類單體易進(jìn)行陰離子聚合與自由基聚合，如X=CN，CO，NO2等；但取代基吸電子性太強(qiáng)時(shí)一般只能進(jìn)行陰離子聚合。如CH2=C(CN)2（6）具有共軛體系的烯類單體：電子云流動(dòng)性大，易誘導(dǎo)極化，可隨進(jìn)攻試劑性質(zhì)的不同而取不同的電子云流向，可進(jìn)行多種機(jī)理的聚合反應(yīng)。因此既可進(jìn)行自

10、由基聚合，也可進(jìn)行陰、陽(yáng)離子聚合。如苯乙烯、α苯乙烯、丁二烯、異戊二烯等。乙烯基單體（乙烯基單體（CH2=CHX）的聚合反應(yīng)性能主要取決于雙鍵上取代基的電子效應(yīng)）的聚合反應(yīng)性能主要取決于雙鍵上取代基的電子效應(yīng)(1)X為給（推）電子基團(tuán)為給（推）電子基團(tuán)帶給電子基團(tuán)的烯類單體易進(jìn)行陽(yáng)離子聚合，如X=R，，SR，NR2苯基，乙烯基等。(2)X為吸電子基團(tuán)為吸電子基團(tuán)陰離子與自由基都是富電性的活性種，因此帶吸電子基團(tuán)的烯類單體易進(jìn)行陰離子聚合

11、與自由基聚合，如X=CN，CO，NO2等【但取代基吸電子性太強(qiáng)時(shí)一般只能進(jìn)行陰離子聚合。如同時(shí)含兩個(gè)強(qiáng)吸電子取代基的單體：CH2=C(CN)2等】(3)具有共軛體系的烯類單體具有共軛體系的烯類單體電子云流動(dòng)性大，易誘導(dǎo)極化，可隨進(jìn)攻試劑性質(zhì)的不同而取不同的電子云流向，可進(jìn)行多種機(jī)理的聚合反應(yīng)。因此既可進(jìn)行自由基聚合，也可進(jìn)行陰、陽(yáng)離子聚合。如苯乙烯、α甲基苯乙烯、丁二烯、異戊二烯等。附加：附加：鹵素原子既有誘導(dǎo)效應(yīng)（吸電子），又有共軛效