無機定性分析

1、無機定性分析陽離子H2S系統(tǒng)分析法本分析法利用24種常見陽離子的硫化物溶解度差異，將它們分為4組進行分析。第一組陽離子的分析本組的陽離子有Ag、Hg22和Pb2三種，組試劑是鹽酸。這三種陽離子的氯化物難溶于水，借此和其他陽離子分離：AgCl?→AgCl↓Hg222Cl→Hg2Cl2↓Pb22Cl?→PbCl2↓注意事項：?沉淀本組離子時，Cl稍過量，并控制其濃度為0.5molL。如果用濃鹽酸，則AgCl和PbCl2會形成配合物[AgCl

2、2]和[PbCl4]2而溶解。?第二組陽離子中，Sb3和Bi3的水解傾向較強，當(dāng)溶液pH較高時，會生成白色的堿式鹽沉淀而混入第一組陽離子中。因此，應(yīng)補充適量HNO3，使H的濃度在2.0～2.4molL之間。?由于PbCl2溶解度不是特別小，所以當(dāng)Pb2濃度較低時，可能不會檢出。這時，Pb2應(yīng)在第二組陽離子的分析中檢驗。本組離子的系統(tǒng)分析：?Pb2的鑒定：?As有3和5兩種價態(tài)，其中As(V)與H2S反應(yīng)速率慢，應(yīng)先用碘化銨將其還原為As

3、(III)。?Sn有2和4兩種價態(tài)，為使操作簡便，需要用過氧化氫溶液將Sn(II)氧化為Sn(IV)。?Sb有3和5兩種價態(tài)，檢驗Sb的存在時，所用的羅丹明B只對5價的Sb有效，因此溶液中的Sb(III)也需要事先氧化。?在沉淀本組陽離子時，酸度應(yīng)控制在0.3molLHCl，如果pH過低，CdS、SnS和PbS將沉淀不完全或不沉淀而混入第三組陽離子之中，又不利于As、Sb和Sn的硫化物的生成，如果pH較高，第三組中Zn2將會以ZnS的形

4、式沉淀而混入本組。?加熱溶液有利于As(V)被NH4I還原，但降低了H2S的溶解度，故需冷卻至室溫?；谝陨蠁栴}考慮，硫代乙酰胺（TAA）(CH3CSNH2)是比H2S更理想的沉淀劑，理由如下：?酸性、氨性和堿性環(huán)境下，TAA水解產(chǎn)生H2S、HS?和S2，分別可以替代H2S、(NH4)2S和Na2S使用；?TAA會產(chǎn)生均相沉淀，得到良好的晶形，有利于沉淀的后期處理；?TAA在90℃的酸性溶液中，可以將5價的As和Sb還原為3價的產(chǎn)物，省

5、去了NH4I；?TAA在堿性環(huán)境中加熱，會生成少量的多硫化物，可將Sn(II)氧化為Sn(IV)，省去了H2O2。但需要注意，TAA提供的S2較少，在分離第二、三組陽離子時，需調(diào)節(jié)酸度至0.6molLH，使As沉淀完全，之后溶液稀釋一倍，再進行操作。本組離子在以上步驟沉淀完之后，離心并洗滌，用TAA的堿性溶液（需加熱）或Na2S處理沉淀，Hg、As、Sb和Sn的硫化物溶解，而剩下Cu、Cd、Pb和Bi的硫化物：HgSS2→[HgS2]2