浙大材料科學(xué)基礎(chǔ)課件part9

1、?。玻璃樣品實際溫度和假想溫度?之差(T?)來表示偏離平衡的量度。一般淬火玻璃的假想溫度高，退火玻璃的假想溫度低。室溫時，?遠(yuǎn)大于T。起。隨R2O的加入，磷酸鹽的網(wǎng)絡(luò)和硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)一樣破壞。三、玻璃化的條件三、玻璃化的條件(一)熱力學(xué)與動力學(xué)條件(二)結(jié)晶化學(xué)條件(一)熱力學(xué)與動力學(xué)條件熱力學(xué)與動力學(xué)條件玻璃的不穩(wěn)（亞穩(wěn)）性：從熱力學(xué)角度來看，玻璃態(tài)物質(zhì)從熱力學(xué)角度來看，玻璃態(tài)物質(zhì)(較之相較之相應(yīng)結(jié)晶態(tài)物質(zhì)應(yīng)結(jié)晶態(tài)物質(zhì))具有較大的內(nèi)能，有

2、向晶態(tài)轉(zhuǎn)變的趨勢具有較大的內(nèi)能，有向晶態(tài)轉(zhuǎn)變的趨勢。一般說同組成的晶體與玻璃體的內(nèi)能差別愈大，玻璃愈容易結(jié)晶，即愈難于生成玻璃。玻璃的穩(wěn)定存在：主要是由于玻璃轉(zhuǎn)變的動力學(xué)條件所決定的。主要是由于玻璃轉(zhuǎn)變的動力學(xué)條件所決定的。因為析晶過程必須克服一定的勢壘，包括成核所需建立新界面的界面能以及晶核長大所需的質(zhì)點擴散的激活能等。勢壘大，勢壘大，冷卻速度快時，利于玻璃形成冷卻速度快時，利于玻璃形成在考慮冷卻速度時，必須選定可測出的晶體大小，即某

3、一熔體究竟需要多快的冷卻速度，才能防止生成能被測出的結(jié)晶。容積分率：玻璃中能測出的最小晶體體積與熔體之比玻璃中能測出的最小晶體體積與熔體之比約為101066，即，即VLV=10V=1066玻璃形成能力的判斷——三T圖：三T圖是通過圖是通過TTT(TTT(即溫度即溫度時間時間轉(zhuǎn)變轉(zhuǎn)變)曲線法，以確定物質(zhì)形成玻璃的能力大小曲線法，以確定物質(zhì)形成玻璃的能力大小在時間t內(nèi)單位體積的結(jié)晶VLV：433tuIVVrL??。其中其中mmTaTTLu?

4、?23)(??，)exp(RTGkIr???的，則易形成玻璃。的，則易形成玻璃。注意：熔體的陰離子集團的大小并不是能否形成玻璃的必要條件，熔體的陰離子集團的大小并不是能否形成玻璃的必要條件，低聚合的陰離子因特殊的幾何構(gòu)型或因其間有某種方向性的低聚合的陰離子因特殊的幾何構(gòu)型或因其間有某種方向性的作用力存在，只要析晶激活能比熱能相對的大得多，都有可作用力存在，只要析晶激活能比熱能相對的大得多，都有可能成為玻璃。對于無機玻璃，大陰離子是重要條

5、件之一。能成為玻璃。對于無機玻璃，大陰離子是重要條件之一?；瘜W(xué)鍵性質(zhì)對玻璃的形成的影響：離子化合物的析晶激活能不大；離子化合物的析晶激活能不大；單純共價鍵的化合物，成晶格的幾率比較大；金屬鍵無方向單純共價鍵的化合物，成晶格的幾率比較大；金屬鍵無方向性、飽和性，最不容易形成玻璃。只有當(dāng)離子和金屬鍵向共性、飽和性，最不容易形成玻璃。只有當(dāng)離子和金屬鍵向共價過渡時，形成由離子價過渡時，形成由離子—共價；金屬共價；金屬—共價混合鍵組成的大共價混