石化行業(yè)中色譜應用技術

1、,北京,石化行業(yè)中色譜應用技術,中石化北京燕山分公司駱獻輝,,色譜:流動相為氣體：氣相色譜（ gas chromatography）流動相為液體：液相色譜（liquid chromatography） （包括高效液相色譜、離子色譜、 凝膠滲透色譜等）分離原理: 使混合物中各組分在兩相間進行分配,其中一相是不動的(固定相)，另一相(流動相)攜帶混合物流過此固定相

2、,與固定相發(fā)生作用，在同一推動力下，不同組分在固定相中滯留的時間不同，依次從固定相中流出。,一、色譜概述,,,,,,,,,,時間,檢測器,色譜柱,樣品注入口,樣品注入,A＋B,A＋B | 一＋B,B | B,A | 一,B | B,A | 一,B | B,峰 A,峰 B,色譜的工作原理,,載氣→減壓→凈化→穩(wěn)壓→ →色譜柱→檢測器→記錄儀

3、 進樣,,二、氣相色譜,,氣路系統(tǒng)進樣系統(tǒng)柱系統(tǒng)檢測系統(tǒng)控制系統(tǒng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng),,1、氣路系統(tǒng),（1）單個鋼瓶（2）氣體發(fā)生器,氫氣、氮氣發(fā)生器,,（3）鋼瓶集裝格（天津石化分析室在用）,,（4）氣體匯流排（燕化在用） 為了提高工作效率和安全生產(chǎn),將單個用氣點的單個供氣的氣源集中在一起,將多個氣體鋼瓶集合起來實現(xiàn)集中供氣的裝置。使用匯流排

4、可以節(jié)約換鋼瓶的次數(shù)，減輕工人的勞動強度和節(jié)約人工成本，還可以減少安全隱患。,,2、進樣系統(tǒng),常用的GC進樣口： 填充柱進樣口 分流/不分流進樣口（毛細管進樣口） 程序升溫汽化進樣口常用進樣方式： 注射器進樣 閥進樣 頂空進樣 裂解進樣,,填充柱進樣口,,分流/不分流進樣口,,,◆分流進樣口可采用多種襯管。用于分流進樣的襯管大都不是直通的，管內(nèi)有縮徑處或燒結(jié)板、或者有玻璃珠，或者填充有玻璃毛。,◆

5、襯管的上端常用“o”形硅膠環(huán)密封，用一段時間后該環(huán)會老化而造成漏氣，故要及時更換。當進樣口溫度超過400 oC，最好采用石墨密封環(huán)。,◆進樣口溫度等于或接近于樣品中最重組分的沸點。,◆常用毛細管GC柱內(nèi)載氣線流速：氦氣30-50 cm/s；氮氣 20-40 cm/s；氫氣40-60 cm/s。 ◆分流比20：1-200：1。,,分流進樣：,,◆分流進樣的進樣量一般不超過2 µL,最好控制在0.5 µL以下。

6、 ◆進樣速度越快越好：一是防止不均勻氣化，二是保持窄的譜帶。,◆分流歧視：在一定分流比條件下，不同樣品組分的實際分流比是不同的，這就會造成進入色譜柱的樣品組成不同于原來的樣品組成，從而影響定量分析的準確度。,,填充柱進樣口本身就是不分流進樣；大口徑毛細管柱（0.53mm ID）可以不分流進樣。 對于毛細管進樣口來說，不分流進樣與分流進樣采用同一個進樣口，也就是說，不分流進樣就是將分流氣路的電磁閥關閉，讓樣品全部進入色譜柱。,

7、不分流進樣：,,,注射器進樣： 直接將樣品注入氣化室 普通注射器 耐壓注射器 進行痕量分析時，一定要防止注射器被被測組分污染。污染過的注射器往往用溶劑清洗幾十遍還洗不凈，此時，測出的組分到底是樣品里的還是注射器本身帶的？,常用進樣方式,,進樣位置,載樣位置,氣體進樣閥：,,液體進樣閥：,,頂空進樣： 一些樣品中既含有揮發(fā)性組分又含有不揮發(fā)組分，如油漆、食品、塑料等，常可用這種

8、方式進樣分析其中可揮發(fā)的組分。,,裂解進樣：　 裂解進樣器是利用氣相色譜分析不揮發(fā)的大分子和高聚物時用的進樣器，目前使用較多的裂解器有：管式爐裂解器、熱絲(帶)裂解器、居里點裂解器和激光裂解器。裂解器的功能是使大分子或高分子化合物裂解為低分子可揮發(fā)的化合物，從而能用氣相色譜儀進行分析。,,舉例：特殊樣品不同進樣方式的區(qū)別,醇烯比樣品（主要成分為甲醇、碳四）：,,色譜條件：填充柱進樣口；3mm*3m不銹鋼填充柱,醇烯比樣

9、品不同進樣方式進樣的精密度,,醇烯比樣品不同進樣方式產(chǎn)生不同誤差的原因分析： 樣品中一部分是極易汽化的C4，另一部分則是分子間以氫鍵相連、沸點較高、極性很強的甲醇，兩者的飽和蒸汽壓和蒸發(fā)潛熱都相差很大。 以0℃、1個大氣壓下的數(shù)據(jù)為例，異丁烯的飽和蒸汽壓高達131.52 kPa，蒸發(fā)潛熱僅為366.7 kJ/kg，而甲醇的飽和蒸汽壓為3.92Kpa，僅相當于異丁烯的1/33，蒸發(fā)潛熱則高達1203 kJ/kg，是異丁

10、烯的三倍多。這說明，在同樣條件下，兩者的汽化速度差異相當大，從而給色譜準確進樣帶來困難。 液化氣中重組分分析、氣體分析中一些強極性化合物（如含硫化合物）、氯甲烷中叔丁醇分析等，都存在這個問題。,,進樣系統(tǒng)常用備件,,,（安捷倫隔墊）,,,,,,,3、柱系統(tǒng),,,填料,,,管,填充柱(Packed Column),,,,,,,,,融熔石英,,,固定液,內(nèi)徑(I.D.)　2-4 毫米長度 0.5-5 米(2 米最常用)

11、填料 涂覆有0.5-25%固定液的擔體固定液　 理論塔板數(shù)一般都很小,內(nèi)徑（I.D.） 0.1，0.25，0.32，0.53 毫米長度　 5-100 m(30 m最常用)材質(zhì)　　融熔石英固定液　理論塔板數(shù)一般都較大,毛細管柱(Capillary Column),,,,,,,,,多孔層開口柱[PLOT](多孔高分子小球 /氧化鋁等),管壁涂漬開口柱[WCOT]或化學鍵合,填充柱,毛細管柱,,硅藻土(擔體),,固定液,

12、,,融熔石英或不銹鋼,,固定液,不銹鋼或玻璃,,擔體,氣液色譜在擔體上涂覆固定液固定相　：　液體主要用于分析液體樣品,,固定液,固體,氣固色譜沒有涂覆固定液固定相 ： 　固體 主要用于分析氣體樣品 (硅膠、活性碳、分子篩、活性氧化鋁, 還有多孔高分子小球),,填充柱：,,毛細管柱：,,色譜分離原理：相似相溶原理,Methanol | 甲醇,Hexane | 正已烷,電子分配,,,+,-,極化 = 極性化合物,TCEP

13、 (1,2,3Tris(2-Cyanoethoxy)Propane),SE-30 (methyl Silicone polymer),+,-,無極化 = 非極性化合物,固定液,目標化合物,化合物的極性,（1）色譜柱極性,,在非極性色譜柱上：非極性物質(zhì)基本按沸點從小到大的順序分離出峰。見下圖：正構(gòu)烷烴色譜圖,,沸點相近的物質(zhì)，比如C1到C4烴類，臨間對二甲苯等，因沸點差異太小，在非極性柱上分不開，只能利用強極性柱，靠它們之間極性的微小差異

14、進行分離。,沸點144.4℃,沸點：139℃,沸點：138.5℃,PEG 20M柱,,甲烷乙烷乙烯丙烷環(huán)丙烷丙烯異丁烷乙炔正丁烷丙二烯反-2-丁烯1-丁烯異丁烯順-2-丁烯異戊烷正戊烷丙炔1, 3-丁二烯1-戊烯正己烷,三氧化二鋁毛細柱分離碳六以下烴類,,在極性色譜柱上：主要按組分極性大小進行分離，但同時組分沸點也起作用。沸點相近時，極性小的先出峰，極性大的后出峰。 色譜教科書：角鯊烷極

15、性為0（最?。?，β，β氧二丙腈極性為100（最大），目前實際極性最大的色譜柱見下圖。,,93#車用乙醇汽油在CP-Lowox柱上的色譜圖,,“假”沸點問題： 低分子醇類如甲醇乙醇、水等分子量很小，比如水分子量與甲烷相近，甲烷沸點- ℃，而水的沸點高達100 ℃，為什么呢？ 這是因為水分子（或甲醇、乙醇分子）之間OH與H相互形成氫鍵，導致許多水分子連在一起，表觀分子量變大，故沸點升高。 但當用色譜分離樣品中微量

16、水（或醇）時，樣品中水分子很少，彼此離得很遠，無法形成氫鍵，此時水的沸點趨于真實。 比如，色譜法分析丙酮中微量水，丙酮極性比水小，沸點比水低，但水卻比丙酮先出峰，許多人不理解這個問題，其實就是上述原因所致。,,,在色譜柱有效溫度范圍內(nèi)，一般來說，柱溫越高，分離越差，但峰越窄，分離時間越短；柱溫越低，分離越好，但峰越寬，且分離時間越長。,（2）色譜柱溫與分離的關系,,,Isothermal Analysis | 等溫分析,同系物,

17、按碳數(shù)從小到大的順序出峰,正構(gòu)醇的混合物,在等溫分析時，通常出峰早的化合物峰形較尖銳，通常出峰晚的化合物峰形較寬,乙酸酯類混合物,,,,,,,,,,,,,甲醇,,乙醇,正丙醇,正丁醇,,,,,,,,,,,乙酸甲酯,乙酸乙酯,乙酸正丙酯,,,,,,,,碳數(shù),1,保留時間的對數(shù),2,3,4,乙酸酯類混合物,正構(gòu)醇的混合物,同系物的碳數(shù) ( 沸點) 和保留時間的對數(shù)之間大致成的線性關系。,,,程序升溫分析,同系物中碳數(shù)的較小先出峰,正構(gòu)醇的混

18、合物,乙酸酯類混合物,,,,乙酸甲酯,乙酸乙酯,乙酸正丙酯,,,,,,,,含碳數(shù),1,保留時間,2,3,4,乙酸酯類混合物,正構(gòu)醇的混合物,同系物的碳數(shù) ( 沸點) 和保留時間之間大致成的線性關系。 (出峰時間間隔幾乎相等),,,,甲醇,,乙醇,正丙醇,正丁醇,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,C15 | C15,C18 | C18,C12 | C12,C15 | C15,C18 | C18,,C12 | C12,,C23 | C2

19、3,C15 | C15,C18 | C18,C12 | C12,C23 | C23,170℃等溫分析C12-C15 分離的比較好。高沸點化合物出峰晚和峰較寬。,230℃等溫分析高沸點化合物出峰會比較早。 C12-C15 分離的比較差。,100 ℃ -10 ℃ /min-280 ℃ 程序升溫分析 正構(gòu)烷烴出峰間隔相等的低沸點的化合物的分離度較好高沸點的化合物出峰也較早,柱溫與分離的關系：組分復雜時程序升溫的優(yōu)勢,,,（3）色

20、譜柱內(nèi)徑與分離的關系,,,,,（4）色譜柱安裝與維護,色譜柱安裝：1、將色譜柱安裝到柱溫箱中。如果有掛架可以把它掛起來。2、在色譜柱兩端安裝色譜柱螺母和石墨密封墊圈。3、在進樣口處安裝色譜柱:檢查GC制造商的儀器手冊以確定正確的插入深度。將色譜柱插入進樣器。用手擰緊色譜柱螺母直到其將色譜柱固定，然后再擰緊1/4至1/2圈，以便在施加較輕的壓力時不會將色譜柱從接頭處拉出。4、打開載氣源并設定適當?shù)牧魉佟⒅^壓、分流和隔墊吹掃流速

21、設定為適當值。5、確認載氣流已通過色譜柱。把色譜柱的一端浸入盛有溶劑的瓶中，檢查是否有氣泡冒出。6、將色譜柱裝入檢測器中。查看儀器制造商手冊以確定正確的插入深度。7、檢查是否存在泄漏。這點十分重要。在進行全面的泄漏檢查之前不要將色譜柱加熱。8、設定適當?shù)倪M樣器和檢測器溫度。9、設定適當?shù)奈泊岛蜋z測器氣流。點火或給打開檢測器。10、在室溫下將色譜柱吹掃最少10分鐘。,,,（4）色譜柱安裝與維護,色譜柱保存： 將毛細

22、管色譜柱從GC上卸下來之后，應將GC隔墊置于色譜柱兩端封住色譜柱。重新安裝色譜柱時，可把色譜柱兩端修整掉2-4cm,以確保隔墊碎片不會堵塞色譜柱。 如果要把色譜柱留在已加熱的GC中，則必須始終有載氣通過色譜柱。分離變差的毛細管色譜柱的處理： 高溫老化是最簡單、最有效的辦法。接近其最高溫度老化幾小時，將柱上長期吸附的雜質(zhì)洗脫出來。,,,,,,4、檢測系統(tǒng),,＊最小可檢量是標準物質(zhì)測定的，會隨著分析的化合物不同而變化 。

23、,,TCD： 對所有物質(zhì)都有響應 靈敏度偏低 石化行業(yè)適宜分析水、永久氣體、CS2等FID無法檢測的物質(zhì)FID： 靈敏度高 對同系物校正因子基本相同 適宜分析大多數(shù)的有機化合物（含碳） 但羰基或羧基中的碳是沒有響應： (CO, CO2, HCHO, HCOOH, CS2、CCl4等),（1）檢測器,,面積歸一法,不需要標準樣品。 ?樣品中的所有組份

24、必需被檢出。?所有成份的相對靈敏度必需一樣（比如FID檢測，樣品都是烷烴）?！　　?--> 測量時需知道大致的濃度。（不能作精確的定量）,,,,,,,,,,,,,未知樣品,成份 A,峰面積,,,1000,2000,500,1000,面積之和　:　4500,+,+,=,+,,成份 A 的濃度是,（2）定量方法,,校正面積歸一法,標準樣品中所有的成份的濃度必需已知。樣品的所有的成份必需被檢出。每個成份的濃度都要被相對靈敏度修正

25、。 -->　主要用于高壓鋼瓶中氣體或石油樣品等的分析,,,,,,,,,,,,,標準樣品(各成份等量混合),峰面積,,1000,1500,1000,500,+,+,+,,成份 A 的濃度是,,,,,,,,,,,,,未知樣品,成份 A,峰面積,,,1000,2000,500,1000,相對靈敏度修正以后的面積總和:　2417,+,+,=,+,相對靈敏度,2,3,2,1,:,:,:,相對靈敏度,2,3,2,1,,,,,,,外標法,

26、已知濃度的標準樣品是必需的。如果至少目標成份被檢出,定量可能的。　-->　分析比較簡單?進樣量的錯誤會直接引起結(jié)果的錯誤,,,,,標準樣品 1 ul (成份 A 100 ppm),成份 A,,,,,,,,,,,,,未知樣品 1 uL,成份 A,峰面積?。骸?00,峰面積：　1000,,,,,,,100,濃度 (ppm),1000,峰面積,700,,,70,,,成份 A 的濃度是　70ppm,,內(nèi)標法,已知濃

27、度的標準樣品 (目標成份 +內(nèi)標) 是必需的。如果要定量至少目標成份和內(nèi)標必需被檢出進樣量的錯誤也能被改正。 -->是定量最準確的分析方法。在未知樣品中內(nèi)標物的量應該添加準確。,,,,,,,,,,,,,,,未知樣品+內(nèi)標:100ppm　　　 1 uL,成份 A,,,,,,,1,濃度比,1.2,峰面積比,0.7,,,0.58,,,,,,標準樣品 1 μ L成份 A:100ppm　　　 內(nèi)標:100ppm,成份 A,峰面積,

28、,,,,1200,1000,峰面積比,1.2,內(nèi)標：IS,,,,內(nèi)標：IS,峰面積,700,1000,峰面積比,0.7,在未知的樣品中　成份 A 的濃度＝內(nèi)標濃度:100ppm × 濃度比:0.58= 58ppm,,（3）色譜峰,拖尾峰,前延峰,當組份被玻璃襯管或色譜柱吸附的時候。當極性成分在非極性固定液的色譜柱內(nèi)分析的時,也可能出現(xiàn),當色譜柱與樣品成份一起過載當柱箱溫度太低當進樣口的溫度太低時候，有時也會發(fā)生。,,

29、尖峰,寬峰,毛細管柱：在分析時峰形幾乎都是尖峰填充柱：在等溫分析時越先出的峰，峰形越尖銳,填充柱：在等溫分析時越晚出的峰，峰形越寬,日本藥典 “ 乙醇中揮發(fā)性的污染物測試、程序和裝置” 標準分析,,漂移（Drift）,在程序升溫分析時，柱子固定液流失增加，造成基線上升。,基線漂移,,峰參數(shù)的設置： 靠峰參數(shù)屏蔽干擾峰、基線波動或不想檢測的峰，靠峰參數(shù)正確檢測、計算想要的峰。 比如，當基線不穩(wěn)時，可以通過適

30、當設定最小峰寬、最小峰面積、斜率等來屏蔽掉雜訊。組分復雜時，峰參數(shù)設置也很重要。,,（4）定性方法,1、保留值定性：當分析條件相同時，相同的成份在相同的時間出峰。 （保留時間相同）,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,樣品注入,標準樣品(成份 A 和 B 的混合物),未知樣品,成份 A,成份 B,因為保留時間是唯一的定性數(shù)據(jù)，分析時標準的樣品在 G

31、C 為性質(zhì)上的分析被需要。 (基本上),,2、加入已知物質(zhì)增加峰高法3、文獻數(shù)據(jù)（如保留指數(shù)）定性：很少用，不可靠 4、與其它儀器聯(lián)用定性 氣相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用（色－質(zhì)聯(lián)用，GC-MS） 氣相色譜與紅外光譜聯(lián)用 其中，GC-MS使用方便，技術成熟，成本低，效果好，在石化分析中應用廣泛（上世紀90年代開始在中國普及）。對GC-MS來說，質(zhì)譜可看作色譜的一個檢測器，色譜則可看作質(zhì)譜的進樣器。,,GC-MS聯(lián)用儀,

32、,質(zhì)譜定性需要高真空，但色譜柱出口送給質(zhì)譜的主要成份是載氣（夾帶著樣品）。因此，在進質(zhì)譜前必須抽掉載氣，只留下樣品。為了方便抽掉載氣，留下樣品，載氣分子必須比樣品分子小，故質(zhì)譜不用氮氣，而用氦氣作載氣。,,豐度質(zhì)荷比(m/z)基峰分子離子峰同位素離子峰碎片離子峰重排離子峰亞穩(wěn)態(tài)離子峰,,質(zhì)譜圖檢索：NIST檢索系統(tǒng) 將未知化合物質(zhì)譜圖和譜庫中標準譜圖逐一進行比較，然后按相似系數(shù)由高到低順序排列。相似系數(shù)?9

33、0% 比較可靠 　　　　　　　　　　　　 　　 ?60% 可靠性較差 注：異構(gòu)體、同系物和結(jié)構(gòu)比較相似的化合物譜圖也比較相似，所以匹配率相近。因此，質(zhì)譜定性的最大缺點就是對同分異構(gòu)體分辨能力較差。色譜峰純度判別： 點擊色譜峰不同位置看其質(zhì)譜圖的區(qū)別，可判斷此峰是否純物質(zhì)。,,5、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng),,,,,,,,,,,,,,實時控制系統(tǒng),操作條件控制,程序的控制,自動進樣控制,數(shù)據(jù)采集系統(tǒng),

34、檢測器輸出的模擬信號進行轉(zhuǎn)換、采集、存貯,數(shù)據(jù)處理系統(tǒng),計算峰參數(shù),重疊峰的解析,畸峰的解析,譜圖再處理,簡單樣品的定性與定量,,,工作站,,6、石化行業(yè)外的色譜應用舉例,DB-1分析香精香料,,,HP-5分析殘留農(nóng)藥,,聚乙二醇色譜柱分析香水,,血液中酒精檢測,,7、故障排除,1、色譜柱不出峰： 進樣墊漏氣 色譜柱安裝的兩頭固定不緊（先進的色譜儀帶漏氣保護功能，漏氣則自動切斷氣源） 色譜柱斷裂

35、 色譜條件不合適（如色譜柱不合適、檢測器不合適、分流比過大、汽化室或柱溫偏低） 檢測器故障（未點火，氣源不匹配熄火等） 放大器故障,,2、基線噪聲過大： 進樣器污染：清洗進樣器，更換襯管、密封墊、進樣隔墊等 色譜柱污染：烘烤老化色譜柱 檢測器污染：高溫烘烤檢測器，清洗檢測器 氣源質(zhì)量問題（包括載氣、燃氣、助燃氣） 色譜柱插入檢測器過長 檢測器易損件（如燈絲）老化,,3、峰

36、變寬，分離效果變差，或峰位置改變： 色譜柱被重組分或強極性物質(zhì)污染：高溫烘烤老化色譜柱，或更換 柱溫變了：調(diào)到適宜的柱溫 載氣流速變了：調(diào)到適宜的載氣流速 進樣器污染：清洗進樣器、襯管等，更換玻璃棉 色譜柱插入汽化室或檢測器尺寸不合適,,4、積分峰過多，或部分峰不積分 峰參數(shù)設置不合適：比如，最小峰面積、最小峰寬設置太大或太小，斜率過大或過小 時間程序設置不合適：比如某段保留時間被鎖住

37、,,5、進樣分析重復性差 樣品本身問題：如分析液化氣中重組分 注射器質(zhì)量問題 分流比變了：檢查分流比 檢測器條件改變：檢查檢測器 峰參數(shù)設置不合理,,三、液相色譜,高效液相色譜離子色譜凝膠滲透色譜（體積排阻色譜，GPC/SEC）與氣相色譜相比較有如下不同：（1）流動相不同，一個為氣體，一個為液體（2）動力來源不同：一個靠鋼瓶氣壓，一個靠高壓輸液泵（3）色譜柱不同：液相色譜柱一

38、般較短（4）檢測器不同：氣相TCD、FID，液相示差折光檢測器、紫外檢測器、電導檢測器等。（5）適用樣品不同：氣相為易汽化，不易分解的低沸點樣品，液相為沸點高不易汽化，或易分解熱不穩(wěn)定的樣品。（6）梯度洗脫相當于氣相色譜程序升溫,,1、高效液相色譜,高壓輸液泵（在線脫氣）六通進樣閥（7725i型）液相色譜柱紫外或示差折光檢測器（紫外：靈敏度高，但只對含苯環(huán)或共軛雙鍵的物質(zhì)有明顯響應，示差折光：萬能檢測器，但靈敏度低）數(shù)據(jù)處

39、理流動相：如甲醇、水、乙腈等在石化行業(yè)：分析抗氧劑等氣相色譜無能為力的樣品,,,,,2、離子色譜儀,高壓輸液泵（在線脫氣）六通進樣閥（7725i型）離子色譜柱電導檢測器數(shù)據(jù)處理在石化行業(yè)：適宜分析水中陰離子、陽離子,,高精度高壓輸液泵（在線脫氣）六通進樣閥（7725i型）凝膠滲透色譜柱示差遮光檢測器、粘度檢測器、激光光散射檢測器數(shù)據(jù)處理在石化行業(yè)：適宜分析聚合物分子量、分子量分布對泵精度、柱箱及檢測器

40、溫度要求很高,3、凝膠滲透色譜儀,,,平均分子量的概念,,數(shù)均分子量Mn：體系總重量為分子總數(shù)所平均重均分子量Mw: 各分子量分子的重量分數(shù)與其相應的分 子量的乘積的總和。 Mn對低分子敏感，Mw對高分子敏感粘均分子量Mη ：[η]=K( M η) α，可通過高分子溶液的特性粘數(shù)[η]測定。Z均分子量Mz：按Z量統(tǒng)計平均，沒有具體的物理意義。凝膠滲透色譜法（GPC/SEC）可測定上述所有分子量及分子量分布,,對單一純

41、物質(zhì)：,對高聚物：,,,,當通過分析標準樣品，制定普適校準曲線來計算測試樣品的分子量時，由于測試樣品與標準樣品之間結(jié)構(gòu)上的差異，需要引入K、α值來進行校正，此時測出的是相對分子量而非絕對分子量。 舉例：校準方程： log([η]Mw) = 38.7-2.72R+0.0756R2-0.000741R3 式中，R為保留時間，M為分子量，[η]＝KMα,,四、分析論文撰寫,一定要區(qū)分科技論文與實驗報告