環(huán)丙沙星分子印亦膜的制備及其電化學(xué)檢測(cè)體系研究.pdf

1、電致化學(xué)發(fā)光(ElectrogeneratedChemiluminescence，ECL)是由電化學(xué)反應(yīng)直接或間接引發(fā)的化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象，是電化學(xué)和化學(xué)發(fā)光相結(jié)合的產(chǎn)物。單純的ECL修飾電極在分析檢測(cè)中有較高的靈敏度，但其選擇性較差。分子印跡技術(shù)(MolecularImprintingTechnique，MIT)，又稱分子識(shí)別，是近年來(lái)出現(xiàn)的一種制備對(duì)目標(biāo)分子具有特異選擇性識(shí)別能力聚合物的技術(shù)。分子印跡膜兼有膜和分子印跡聚合物的優(yōu)點(diǎn)，成為電

2、化學(xué)傳感器領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)，但傳統(tǒng)方法制備的分子印跡膜，存在模板難洗脫、膜的厚度難控制、再生和可逆性差等缺點(diǎn)，限制了分子印跡膜在電化學(xué)傳感器中的應(yīng)用，因此尋找新的聚合方法來(lái)擴(kuò)展分子印跡膜電化學(xué)傳感器的應(yīng)用具有重要的研究意義。
　　 本論文在綜述電化學(xué)發(fā)光分析檢測(cè)的研究現(xiàn)狀和分子印跡聚合膜在電化學(xué)傳感器應(yīng)用的基礎(chǔ)上，建立了兩種測(cè)定痕量環(huán)丙沙星(CPX)的方法，一是基于CPX抑制Ru(bpy)32+-DBAE的電化學(xué)發(fā)光行為建立的電化

3、學(xué)發(fā)光分析法，二是采用電聚合方法構(gòu)建了以環(huán)丙沙星為模板的分子印跡電流型傳感器，對(duì)分子印跡膜進(jìn)行了表征，并且用于實(shí)際樣品的測(cè)定。此外，利用分子印跡聚合物對(duì)目標(biāo)分子的特異識(shí)別與吸附捕獲能力，將待測(cè)物質(zhì)有選擇性的從復(fù)雜體系中分離并檢測(cè)，從根本上解決電化學(xué)傳感器選擇性較差的問(wèn)題。
　　 本文的主要工作和創(chuàng)新點(diǎn)如下:
　　 1.研制了一套電化學(xué)發(fā)光分析系統(tǒng)。該系統(tǒng)結(jié)合電化學(xué)發(fā)光的高靈敏度和光纖傳輸?shù)谋憬菪?，利用?jì)算機(jī)嵌入式設(shè)計(jì)技術(shù)

4、，實(shí)現(xiàn)了數(shù)據(jù)實(shí)時(shí)在線采集、分析和顯示等功能?；谘趸熷a(ITO)導(dǎo)電玻璃和聚四氟乙烯等材料研制了兩種電化學(xué)發(fā)光檢測(cè)池，解決了現(xiàn)有的電化學(xué)發(fā)光檢測(cè)池可適用性較差的問(wèn)題。該系統(tǒng)的設(shè)計(jì)和功能可以滿足常規(guī)電化學(xué)發(fā)光分析技術(shù)的需求，也為實(shí)驗(yàn)室以后開(kāi)展此方面的工作提供了硬件和軟件方面的支持。
　　 2.建立了測(cè)定CPX的電化學(xué)發(fā)光分析法。該方法基于CPX對(duì)Ru(bpy)32+-DBAE電化學(xué)發(fā)光體系的抑制作用檢測(cè)痕量CPX。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，

5、在最優(yōu)條件下，CPX對(duì)Ru(bpy)32+-DBAE的ECL信號(hào)抑制程度與CPX濃度的對(duì)數(shù)值在5.0×10-7～1.0×10-9mol/L范圍內(nèi)成線性關(guān)系，檢測(cè)限為4.6×10-10mol/L。用于實(shí)際樣品檢測(cè)，取得良好效果。
　　 3.基于電化學(xué)聚合方法制備了一種新型的印跡電化學(xué)傳感器，該傳感器可以檢測(cè)氟喹諾酮類抗生素，本論文中用于CPX的測(cè)定。該傳感器以環(huán)丙沙星為模板分子、鄰苯二胺和間苯二酚為功能單體，采用電聚合方法在ITO

6、玻璃表面制備CPX分子印跡膜，以此作為工作電極進(jìn)行CPX的電化學(xué)檢測(cè)。采用循環(huán)伏安法對(duì)印跡電極進(jìn)行了表征，研究了該印跡電極吸附CPX后的電化學(xué)行為，并使用方波伏安法進(jìn)行分析檢測(cè)。檢測(cè)結(jié)果表明，在最優(yōu)條件下，該傳感器在復(fù)雜體系中有良好的選擇性、較寬的線性范圍(5.0×10-10～1.0×10-7mol/L)以及較低的檢測(cè)限(2.1×10-10mol/L)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該傳感器對(duì)氟喹諾酮類抗生素具有良好的選擇性，可以用于一類抗生素的分析測(cè)