大氣中過氧化物監(jiān)測方法的研究及其應(yīng)用.pdf

1、過氧化物是對流層大氣化學(xué)重要污染物，研究表明過氧化物、尤其是過氧化氫(H2O2)是將液相中二氧化硫(SO2)轉(zhuǎn)化為硫酸或SO42-的主要氧化劑，是自由基(OH·、HO2·)重要的源和匯;此外，過氧化物能夠危害人體健康、影響植物生長。因此準確測定大氣中過氧化物的濃度、掌握其化學(xué)過程非常重要。但由于過氧化物在大氣中極不穩(wěn)定、濃度非常低，且其采樣會受到SO2的干擾，因此對于光化學(xué)煙霧污染嚴重、且SO2濃度高的我國而言，急需盡快研發(fā)出能較好消除

2、SO2干擾的采樣方法和檢測限低且經(jīng)濟的分析方法，以準確測定大氣過氧化物濃度，為揭示光化學(xué)煙霧的生成機制和酸雨的成因、正確制定過氧化物污染防治對策奠定基礎(chǔ)。
　　本論文研究了過氧化物的分析方法，在此基礎(chǔ)上，進一步研究了光化學(xué)煙霧污染嚴重、高SO2濃度下過氧化物的采樣方法，并對北京市大氣過氧化物濃度變化及其影響因素進行初步研究。結(jié)果表明與氯化血紅素法(Chlorinated hemoglobin，Hemin)相比，辣根過氧化物酶(ho

3、rseradish peroxidase，HRP)法具有更低的檢測限、更高的靈敏度、精密度和準確度，更適用于分析大氣中的過氧化物;pH7的H2O為吸收液的霧液吸收法是消除SO2干擾的最佳采樣方法?，F(xiàn)場監(jiān)測結(jié)果表明，監(jiān)測點的過氧化物主要為H2O2和甲基過氧化氫(methyl hydrogen peroxide，MHP)，其中H2O2濃度在0.02～2.36 ppb范圍內(nèi)波動，且其濃度在晴天高于陰天;另外，H2O2濃度顯示了早晚低、下午高的

4、日變化，且其濃度隨臭氧(O3)、溫度(T)和太陽輻射(SR)的增加而曾加，隨氮氧化物(NOx)、相對濕度(RH)、SO2增加而減少，因此監(jiān)測期間監(jiān)測點的H2O2主要是由光化學(xué)反應(yīng)生成，機動車排放的揮發(fā)性有機污染物(VOCs)與O3或OH的反應(yīng)也可導(dǎo)致其濃度升高。MHP濃度在0.05～0.254 ppb范圍內(nèi)波動，顯示了傍晚濃度最高的日變化，晴天的濃度低于陰天，且其濃度隨SR、SO2、RH的增加而減少，因此MHP主要由機動車排放的VOCs