嘧啶磺酰脲除草劑的純化與分析.pdf

1、以煙嘧磺隆、酰嘧磺隆、乙氧磺隆為代表，在對(duì)嘧啶磺酰脲類(lèi)除草劑的紫外、紅外、核磁和質(zhì)譜譜圖進(jìn)行研究的基礎(chǔ)上，探討建立了原藥純化與高效液相色譜分析方法。完成了煙嘧磺隆、酰嘧磺隆、乙氧磺隆的純化與純品的定量分析研究。
　　 采用HPLC-PDA獲得了3種除草劑的紫外吸收譜圖，其最大吸收分別為236.1 nm、237.1 nm、237.1 nm。采用KBr壓片法測(cè)得3種除草劑的紅外吸收譜圖，1720㎝-1、1600㎝-1雙峰、1360㎝

2、-1、1200-1雙峰等強(qiáng)而尖銳的峰是鑒別磺酰脲類(lèi)除草劑的特征吸收，試驗(yàn)測(cè)定其它嘧磺隆的紅外吸收也符合此規(guī)律。液質(zhì)聯(lián)用儀獲得的質(zhì)譜圖顯示脲橋是最易斷裂的基團(tuán)，并產(chǎn)生m/z182的特征碎片。以氘代丙酮為溶劑采集核磁共振信號(hào)，1H-NMR特征峰為δH3.9、δH5.9、δH9.6、δH13.0；13C-NMR特征峰為δC54.3、δC84.0、δC149.0、δC156.3、δC171.7。
　　 探討了嘧啶磺酰脲類(lèi)除草劑高效液相色

3、譜分析方法。樣品在甲醇中容易分解，分析時(shí)用乙腈超聲波振蕩溶解。采用乙腈/水為流動(dòng)相，C8色譜柱，二極管陣列檢測(cè)器的定量測(cè)定方法。對(duì)比甲酸、乙酸、三氟乙酸、磷酸作為調(diào)節(jié)劑的效果，分別以甲酸銨、正丙胺、正己胺為離子對(duì)試劑分離降解產(chǎn)物，最終確定20 mmol·L-1甲酸+10 mmol·L-1甲酸銨作為調(diào)節(jié)劑，既能有效抑制主成分解離，又能將降解產(chǎn)物分離開(kāi)。明確了3種除草劑主成分及降解產(chǎn)物的色譜行為，并為酰嘧磺隆建立了同步蒸發(fā)光散射外標(biāo)測(cè)定方法

4、，用于監(jiān)測(cè)無(wú)紫外吸收的降解產(chǎn)物。
　　 分別采用重結(jié)晶法、液相色譜制備法、鹽析抽濾的方法對(duì)嘧啶磺酰脲類(lèi)除草劑原藥進(jìn)行純化。重結(jié)晶受制于溶解度小、熱穩(wěn)定性差等因素，難以大大提高純度。煙嘧磺隆、酰嘧磺隆、乙氧磺隆先用鹽析再用丙酮洗滌獲得純品，面積歸一法測(cè)定純度煙嘧磺隆為99.12％、酰嘧磺隆為99.18％、乙氧磺隆為99.35％。
　　 建立了以鄰苯二甲酸二甲酯為內(nèi)標(biāo)物測(cè)定煙嘧磺隆的方法，流動(dòng)相中乙腈比例為30％，兼顧內(nèi)標(biāo)物

5、與主成分的響應(yīng)值檢測(cè)波長(zhǎng)選擇232 nm。在25～500㎎·L-1范圍內(nèi)煙嘧磺隆與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比與進(jìn)樣質(zhì)量之比呈線(xiàn)性，線(xiàn)性方程為Y=1.1224X+0.0056，r=0.9992。低濃度添加回收率為99.79％，高濃度添加回收率為99.84％；8次重復(fù)樣品測(cè)定的.RSD0.27％。
　　 酰嘧磺隆以苯甲酸甲酯為內(nèi)標(biāo)，乙腈比例為40％，紫外檢測(cè)波長(zhǎng)為230nm。此方法在25～500㎎.L-1范圍內(nèi)，內(nèi)標(biāo)法線(xiàn)性方程為Y=1.104

6、2 X+0.0152，r=0.9999；添加回收率為99.37～99.43％；RSD0.85％；外標(biāo)法在98.86～101.19％之間；RSD0.94％。ELSD檢測(cè)器外標(biāo)法方程為Y=2918.856X-2319548.767，r=0.9865。添加回收率為99.47～100.36％，RSD2.59％，方法準(zhǔn)確度與外標(biāo)法相當(dāng)，精密度較差，但均不如紫外內(nèi)標(biāo)法。
　　 乙氧磺隆用鄰苯二甲酸二甲酯作為內(nèi)標(biāo)，乙腈比例為55％，檢測(cè)波長(zhǎng)為