論文綜述環(huán)保型油墨連接料的研究現(xiàn)狀

1、<p>　　本科生畢業(yè)設(shè)計（論文）論文綜述</p><p>　　學(xué) 院 輕工學(xué)院 </p><p>　　專 業(yè)________ 印刷工程________</p><p>　　導(dǎo) 師 聶義然 </p><p>　　學(xué) 生 常津銘

2、</p><p>　　學(xué) 號_______201110830151______</p><p>　　2015年03月25日</p><p>　　環(huán)保型油墨連接料的研究現(xiàn)狀</p><p>　　哈爾濱商業(yè)大學(xué) 印刷工程11級1班</p><p><b>　　常津銘</b></p>

3、<p><b>　　摘 要</b></p><p>　　人們對環(huán)保的要求越來越高。環(huán)保型油墨已經(jīng)成為各國印刷業(yè)著重研究的重點，而作為油墨中最主要成分的連接料，則是油墨研究的重中之重。本文通過查閱大量文獻，從植物油油墨連接料、水性油墨連接料以及可食性油墨連接料這幾種環(huán)保油墨近幾年的相關(guān)研究著手，對其生產(chǎn)、改性與應(yīng)用進行總結(jié)和介紹，并且對這三個內(nèi)容分別提出了有關(guān)發(fā)展趨勢的分析，分別是

4、：大豆油甲酯的生產(chǎn)及改性；乳液的側(cè)鏈引入改性、核殼結(jié)構(gòu)改性；嘗試將殼聚糖應(yīng)用于可食性油墨連接料。</p><p>　　關(guān)鍵詞：環(huán)保；油墨連接料；改性；趨勢。</p><p><b>　　Abstract</b></p><p>　　The factor of environmental friendly is becoming more and

5、 more important in our mind. Environmental friendly ink has been an important study in printing area in most countries. Because binder is the most important component in ink, it’s more important than other components. Th

6、rough reading many literatures of study about plant oil binders, water-based ink’s binders and edible ink’s binders, the production modified processes and the applications are summarized. The development and trend about

7、the</p><p>　　Keywords: environmental friendly; ink binder; modified; trend. </p><p>　　1.研究的目的和意義</p><p>　　科技的急速發(fā)展很大程度上改變了人們的生活方式，而生活方式的改變必將使人們關(guān)注的問題發(fā)生改變，并進而促使科技的再一次發(fā)展，印刷業(yè)也是這一循環(huán)中的一部

8、分。</p><p>　　無論是在能源和人力資源等各個方面從經(jīng)濟與性能的角度來改造印刷機械以達到節(jié)約高效高質(zhì)的目的，還是研制新型材料以達到健康、環(huán)保、印品效果更佳的目的，都成為了印刷界各大公司的第一要務(wù)，而在印刷中必不可少的成分——油墨也成為了研究人員們的主要研究目標。</p><p>　　在國際發(fā)達國家中，健康、環(huán)保等種種因素在民眾心中已經(jīng)根深蒂固，包括油墨的任何產(chǎn)品如果在對環(huán)境友好以及

9、人體等相關(guān)健康方面有一定的損害，那么無論該產(chǎn)品的其他性能多優(yōu)異，也會受到民眾的歧視甚至唾棄。而我國在精力了大幅度的工業(yè)化后，生活水平大幅提高的普通人也追隨發(fā)達國家人民的腳步開始關(guān)注健康、污染等綠色環(huán)保問題，所以有關(guān)油墨環(huán)保的研究已經(jīng)在有關(guān)油墨的所有研究中，取得了相當(dāng)高的地位。</p><p>　　環(huán)保油墨的組成原料有許多種，而連接料在很大程度上決定了油墨是否環(huán)保，環(huán)保型油墨的連接料也在相當(dāng)大的程度上決定了油墨的印

10、刷適性即與其有關(guān)的印刷質(zhì)量，他是讓油墨可以附著在承印物上的主要成分，只有用合適的連接料，才能讓油墨在目標在滿足環(huán)保要求的同時，在承印物上長時間、清晰的保留下去，所以，研究連接料也成為了改善印刷質(zhì)量及達到環(huán)保的一種重要的途徑。</p><p>　　本文的目的在于，從我國印刷界現(xiàn)在的背景出發(fā)，從人們對印品要求變化的角度，分析并尋找現(xiàn)階段環(huán)保型油墨的開發(fā)重點。調(diào)查這些環(huán)保型油墨的研究狀況，對其使用的連接料進行比對分析，

11、尋找適宜的連接料，對其性能和改性等問題進行分析，并提出對環(huán)保型油墨連接料的制備或改性的建議。通過查閱相關(guān)文獻，并對比其實驗數(shù)據(jù)，從性能、效用、環(huán)保等各個角度，對其進行總結(jié)，完成上述過程并提出自己的建議。</p><p>　　當(dāng)價格低廉兼有性能良好的環(huán)保型連接料開發(fā)成功時，擁有同樣優(yōu)點的環(huán)保型油墨就這樣誕生了，而當(dāng)環(huán)保型連接料的制備簡單程度、附著、成膜方式或能力有了進步時，擁有新用途的環(huán)保型油墨也就進入了我們的視野

12、中，而那些性能類似但對環(huán)境有破壞的非環(huán)保型油墨，必將因此退出印刷業(yè)的歷史，而我們所居住的環(huán)境和所閱讀的印品，也會給我們的健康帶來更小的傷害，也因而大幅開辟了油墨及印品的新市場。因此，研究環(huán)保型連接料并改進其性質(zhì)，對印刷界的發(fā)展意義非凡。</p><p>　　2.國內(nèi)外研究現(xiàn)狀</p><p>　　隨著科技的進步以及各國官方及非官方組織對環(huán)保的宣傳，人們的環(huán)保意識已經(jīng)極大的增強了，無法達到

13、環(huán)保要求的產(chǎn)品正逐漸被達到要求的可替代品取代，也就是說含有大量對人體有害的揮發(fā)性有機物質(zhì)（VOC）以及含有也對人體和環(huán)境有一定危害的芳烴的以石油為原料生產(chǎn)的傳統(tǒng)的印刷油墨會隨著科技的進步，被更環(huán)保的油墨所代替。以水性樹脂和植物油為基礎(chǔ)的油墨連接料逐漸取代了傳統(tǒng)油墨的連接料，他們不含VOC這類危害巨大的污染物，在環(huán)保上是一種巨大的進步。正因如此，環(huán)保型油墨成為了在國際印刷領(lǐng)域極受關(guān)注的研究課題。環(huán)保型油墨是指從原料到生產(chǎn)最后在實用的過程中

14、，不對身體及環(huán)境造成危害而且易回收，不會造成二次污染的油墨[1]。而連接料正是這些油墨最重要的組成部分。連接料是油墨中必不可少的成分，它在很大程度上決定了油墨的印刷質(zhì)量、工作用途以及自身性能，也同時決定了以其為連接料的油墨對環(huán)境和人體是否有傷害，因而吸引了眾多學(xué)者的注意力[2]。水性樹脂在環(huán)保連接料中占據(jù)了十分之高的地位，而水性樹脂具備不含有有機溶劑、不易燃燒、毒性低、對環(huán)境及人體健康沒有傷害等各種優(yōu)點，使水性油墨成為了新世紀油墨中的寵

15、兒，并進入許多科研機構(gòu)的視野</p><p>　　環(huán)保型油墨大致分為以下幾種：能量固化油墨（包括UV型油墨和EB型油墨）、醇溶性油墨以及環(huán)保型膠印油墨（分為植物油基膠印油墨、無芳烴膠印油墨和無水油墨），環(huán)保型油墨的連接料進行深入的研究探討。</p><p>　　能量固化油墨：能量固化油墨主要分為UV型油墨和EB型油墨。UV油墨主要以丙烯酸樹脂、環(huán)氧丙烯酸樹脂、聚氨酯丙烯酸樹脂以及氯化聚氨酯

16、丙烯酸樹脂充當(dāng)連接料。這些連接料的對UV油墨有以下影響[3]。這些連接料使水性油墨固化后的耐溶劑性到達了5級，這使其擁有了良好的耐溶劑能力。同時，以環(huán)氧丙烯酸樹脂做連接料時，其硬度和耐化學(xué)性能都十分好。而其附著力相對較差，當(dāng)用聚酯丙烯酸樹脂將其取代而和聚氨酯丙烯酸樹脂組成連接料體系時，其附著力顯著提高。環(huán)氧丙烯酸酯的柔韌性差脆性高、而聚氨酯柔性較好且附著力強，當(dāng)用這兩種樹脂混合而制成連接料時，連接料的柔韌性和附著力都無法達到應(yīng)有的效果，

17、而當(dāng)環(huán)氧丙烯酸酯被聚酯丙烯酸酯代替后，這些問題被解決了。</p><p>　　EB油墨又稱為電子束固化油墨，這種油墨在受到高能電子束照射時會迅速從液態(tài)變成固態(tài)，由于其有良好的穿透力，所以不會影響到其吸收能力和干燥能力。他的連接料為聚氨酯丙烯酸酯等樹脂，而聚氨酯丙烯酸酯在經(jīng)電子束固化后，可擁有良好的耐老化能力、耐磨能力、和耐化學(xué)藥品能力[4]。</p><p>　　醇溶性油墨：環(huán)保型油墨中的

18、，醇溶性油墨在歐美等發(fā)達國家已經(jīng)取代了甲苯油墨而成為了主流油墨，他的主要連接料為醇溶性聚氨酯，而在我國，這種連接料也在以極快的速度取代這一直用于食品包裝上的水溶性聚氨酯。而這種油墨可以在水性油墨難以附著的塑料承印物上，發(fā)揮其優(yōu)勢，除此之外，這種連接料還給了醇溶性油墨良好的復(fù)合適性和穩(wěn)定的附著性能，很少的殘留溶劑與其帶來的低環(huán)境污染、優(yōu)異的印刷適性以及良好成品的光澤度、飽和度等視覺特性。不過我國的醇溶性油墨質(zhì)量與發(fā)達國家相比還有很大的差距

19、，同時這意味著我國的醇溶性油墨還有更廣闊的市場和進步空間[5]。</p><p>　　環(huán)保型膠印油墨：環(huán)保型膠印油墨很大程度上占據(jù)了我國環(huán)保油墨的市場，主要包含植物油基膠印油墨和無芳烴膠印油墨。植物油墨最初興起于20世紀70年代末的全球性石油危機，為了防止印刷因石油原料的供應(yīng)不足而生產(chǎn)斷鏈，美國印刷者協(xié)會對多種可替代材料進行了研究，最后采用了產(chǎn)量豐富、價格低廉的大豆作為石油原料的替代品，從而使植物油墨成為了印刷領(lǐng)

20、域的一種主要油墨。其植物油基膠印油墨大致分為大豆油、菜籽油以及其他植物油[6]。在這幾種油墨中，大豆油墨的應(yīng)用是最為廣泛的，由于大豆油墨連接料是本文的重點研究對象，所以我會在下面的論文中對其進行詳細介紹。</p><p>　　可食性油墨：由于印品的用途十分多樣，單純的環(huán)保和無毒已經(jīng)無法滿足一些特定行業(yè)及產(chǎn)品的要求，而可食性油墨在這個時候出現(xiàn)在我們的面前。這一點不止符合我國“可持續(xù)發(fā)展”這一觀點，同時也在一定程度上

21、減輕了我們對食品安全問題的擔(dān)憂[7]。可食性油墨的連接料一般是如花生油、色拉油等植物油類，而阿拉伯膠、液態(tài)糖也是可食用油墨的主要連接料[8]。</p><p>　　Chien P. Hsu[9]等學(xué)者發(fā)現(xiàn),在用于制造電子線路的絲網(wǎng)印刷中，有機連接料對銀漿的流變特性有十分大的影響，而適量的有機連接料可以讓這種印刷電路用油墨無論是在電路板上的附著能力，還是在通過絲網(wǎng)時的順利程度，都有了極大的加強，并降低了銀粉使用的總

22、量以降低其成本，而其有機連接料本身不會對環(huán)境造成破壞，因而符合環(huán)保與節(jié)約資源的要求。</p><p>　　Sonia SOUSA[10]等學(xué)者用改性紙張和噴墨打印相結(jié)合，測試了水性油墨中連接料對噴墨打印質(zhì)量的影響，他們在對比含聚乙烯醇以及含聚乙烯醇和淀粉混合而形成的連接料所制成的水性油墨對噴墨印刷質(zhì)量的影響，結(jié)果表明不含淀粉的水性油墨連接料所印制的印品在主要性能上均強于含淀粉的水性油墨。</p>&

23、lt;p>　　PK Nautiya[11]等人指出，對于充當(dāng)連接料的樹脂的制備的最大挑戰(zhàn)在于，所生產(chǎn)的連接料不但要在性能、安全、環(huán)保、成本等各個方面占有一定的優(yōu)勢，還要滿足各行各業(yè)的客戶的需求，使其能在各種承印物表面達到需要的質(zhì)量。</p><p>　　Mohammad Vaezi與Chee Kai Chua[12]驗證了連接料飽和度在3D打印中對印刷質(zhì)量的影響，他們指出，在層厚度相同的情況下，連接料飽和度

24、越小，其產(chǎn)品膜的強度和完整性越小，但均勻度卻越高，反之亦然。</p><p>　　A BANERJEE, P SURESH KUMAR, A K SHUKLA[13]在用多種連接料有機溶劑對碳層施加影響后得到以下結(jié)論，印刷的質(zhì)量在很大程度上取決于有機溶劑連接料的介電常數(shù)、黏度和沸點等物理性質(zhì)，而低的介電常數(shù)會生成孔隙較小的微粒，從而提高EDLCS的電容。</p><p>　　Carl-Mi

25、kael Tåg[14]等人指出，動態(tài)油墨的吸收能力很大程度上決定于其調(diào)墨油的性能，而調(diào)墨油的性能在很大程度上是由其連接料決定的。實驗結(jié)果表明，結(jié)構(gòu)內(nèi)部被油墨填充的比率同時決定于油墨中連接料的量何其化學(xué)成分，連接料的黏度對水性油墨的吸收能力有很大影響，而乳膠會阻礙其吸收能力。</p><p>　　LI Song[15]等人發(fā)現(xiàn)，用連接料中加入油酸可以防止連接料中的納米銅顆粒被氧化，也防止了粒子的自動聚集

26、，這就使連接料中的油酸達到了保護印品表面的作用。而這種連接料在一定情況下也可讓成膜區(qū)域更均勻并降低其電阻率。</p><p>　　Sengupta, Siddhartha[16]對歐美市場的連接料的市場化做了總結(jié)，他指出與其將精力放在降低成本或者提高性能上，不如從追求多功能的角度對連接料進行與眾不同的開發(fā)，進而占據(jù)更多的市場。</p><p>　　Ian Gibson[17]等人對連接料的

27、噴射機械做了一定調(diào)查并概括了這種機器工作的大致步驟，他從用途的角度對現(xiàn)在的幾種連接料噴射機械做出了對比總結(jié)，并且指出了連接料與機械互動的方式。并指出了在不同機械的工作條件下，連接料對成膜性質(zhì)的影響。</p><p>　　Mahmoud Elgammal[18]提出，新型的連接料已經(jīng)解決了織物印刷機械的噴嘴堵塞問題，并且用其配置的水性油墨在織物上的印刷性能也有所提高。</p><p>　　印

28、刷質(zhì)量一般由以下性能決定：油墨的觸變性、流動性、拉絲性、比重、濃度（著色力）、耐熱性、耐光性、耐酸堿性以及耐醇性、黏度、屈服值、細度、以及油墨的干燥性[19-20]。</p><p>　　劉健男[21]指出單純從環(huán)保來說，用植物油來制備連接料無疑是相當(dāng)符合要求的。從目前國際的環(huán)保油墨生產(chǎn)局勢來看，最受歡迎的連接料用植物油主要有三種。一種是大豆油。南北美洲制備大豆油墨而使用的油墨占據(jù)了全世界大豆油墨的90%。而亞麻

29、籽油油墨與桐油油墨在我國植物油油墨中都占據(jù)了很大的比例，我國亞麻籽油使用的比例僅次于北美洲，而桐油油墨使用的比例僅次于印度。</p><p>　　現(xiàn)階段在連接料的組成成分中，水溶性樹脂占據(jù)了極高的地位，水性油墨的性能是由連接料決定的，而連接料大體是由中和劑、水以及水性樹脂組成的，將水性樹脂至于水中會使其溶解而形分散液與溶液，水溶膠,水溶性樹脂以及水分散樹脂統(tǒng)稱水溶性樹脂[22]。</p><p

30、>　　拋開環(huán)保而言，大豆油墨本身擁有傳統(tǒng)油墨沒有的優(yōu)點，用大豆油墨印制的印品擁有十分強大的耐摩擦力，不易因摩擦粘在手或其他物體上，而且它沒有傳統(tǒng)油墨的刺激性氣味，其沸點很高使其在激光打印下不會污染承印物以外的地方，而它強大的脫墨性使其印品在使用后易于回收再利用。大豆基油墨制成的印品色彩鮮艷，成本低廉且來源豐富，因此成為極受歡迎的油墨，盡管如此，它的性能還不是十分完善，存在著如干燥速度慢與結(jié)膜硬度差等缺點，因此許多學(xué)者已經(jīng)對大豆基油

31、墨的連接料的改性進行研究[23]。</p><p>　　以下是樹脂特性對大豆油墨的影響：由于大豆油是一種半干性的植物油，且它含有的反應(yīng)性雙鍵比較少，所以它與氧氣的反應(yīng)并不快，并且大豆油分子的比重要遠高于礦物油，其旋轉(zhuǎn)黏度也遠高于礦物油，這些原因均制約了大豆油基油墨的制作。所以找到可以克服大豆油缺點的樹脂制備連接料對于生產(chǎn)合格的大豆油基油墨是至關(guān)重要的[24]。</p><p>　　林躍華[

32、25]等學(xué)者找到了可大規(guī)模生產(chǎn)大豆油甲酯的方法，酯化率極高但副產(chǎn)品甘油無法回收。</p><p>　　同時陳斌[26]對多種植物油與礦物油的連接料做了性能檢測，將大豆油甲酯與礦物油制成的連接料在各種能力上進行了研究比較，得出以下結(jié)論：就正庚烷容納度而言，以大豆油甲酯制成的連接料還不如傳統(tǒng)的石油型油墨連接料，但在屈服值與黏度等方面而言，大豆油甲酯具有優(yōu)勢即它的屈服值更高而粘性更低。而且與汽油油墨相比，大豆油甲酯的油

33、墨黏度隨溫度上升而下降的相對緩慢，因此適于應(yīng)用在溫度較高的環(huán)境。</p><p>　　趙春花[27] 在190℃條件下以DICY為固化劑將DGEBA與ESO進行2h反應(yīng)，而制成“ESO-DGEBA-DICY-CDI”共聚物其各自的比例為1：1：0.5：1，該方式制成的產(chǎn)物固化率已達100%。</p><p>　　王婷[28]等人用AA同（ESO）發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物 AESO與EA51相比，無論

34、是附著力還是韌性都要更勝一籌。</p><p>　　顏國棟[29]將3級大豆油用作原材料將反應(yīng)條件設(shè)置為分別是5%，6MPA，332℃以及106min。它在極大程度上減少了VOC與重金屬的含量，但它的其它性能還有待提高。</p><p>　　張通[30] 制作“松香改性桐油/辛基酚醛樹脂（RTOP）”經(jīng)一系列的研究并考慮其對亞麻油溶劑影響后得出，當(dāng)甲醛與辛基苯酚比例、辛基苯酚與松香的比例以

35、及松香與桐油的質(zhì)量之比分別為：1.8:1、0.7:1和10:1.5時，該體系在該實驗中的綜合性能最佳，其產(chǎn)物擁有可以制成高等膠印油墨連接料的乳化、干燥和轉(zhuǎn)移性能。 </p><p>　　潘青良[31]以桐油為主要植物油，大豆油為次要植物油，制備了干燥時間短且達到一般油墨的要求的油墨連接料。</p><p>　　水性油墨早在20世紀中旬就在國外成為一個受關(guān)注的研究課題，到現(xiàn)在為止，水性油墨已

36、經(jīng)經(jīng)歷了3個階段，而作為其主要成分的連接料的改變，正是這3個階段改變的主因[32]。 </p><p>　　我國學(xué)者陳軍[33]等人使用半連續(xù)乳液聚合技術(shù)，使用了乙烯基三異丙烯氧基硅烷這種交聯(lián)單體，制成了被乙烯基有機硅氧烷改性的丙烯酸酯膠黏劑乳液，而這種膠黏劑乳液是十分適用于軟包裝印刷的。</p><p>　　劉瓊宇[34]等將丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸酯基烷氧基磷酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯

37、作為單體，通過半連續(xù)乳液聚合法研制了P-PA共聚乳液，研究了丙烯酸的量對乳液的成膜力學(xué)性能、乳液聚合后的穩(wěn)定性、單體轉(zhuǎn)化率和吸水能力的影響，同時對DNS-86對以上性能的影響做了研究，得出當(dāng)兩者均占重量比的2%時，連接料性能最佳。</p><p>　　由于丙烯酸樹脂本身的結(jié)構(gòu)呈線性，其分子鏈又相對柔順，使得丙烯酸樹脂的涂膜不可避免的出現(xiàn)了耐熱性能差、高溫粘稠低溫冷脆、抗回粘性不足等缺點，而這在很大程度上減少了丙烯

38、酸樹脂連接料的用途。而使用納米材料對丙烯酸樹脂進行改性在很大的程度上解決了這一問題。這些納米微粒既可以保持原乳液的柔韌能力、成膜能力以及膜的透明性，又能使有機乳液具備無機物的耐摩擦性好、耐溶劑能力強、不易燃燒、高硬度、耐熱等諸多優(yōu)點。因此納米改性已經(jīng)大規(guī)模用于丙烯酸樹脂的改性上，并期望以此制造功能強大且成本低廉的水性油墨連接料[35]。</p><p>　　耐磨性、耐腐蝕性、耐化學(xué)藥品性、硬度高、彈性優(yōu)良是聚氨酯

39、水性樹脂的優(yōu)點,而如交聯(lián)等各種改性技術(shù)的發(fā)展，已經(jīng)大大的增加了聚氨酯水性樹脂的用途[36]。</p><p>　　醇酸樹脂有光好、附著力大、柔韌性強、對顏料的潤濕性高、有豐滿涂層以及施工性能好等優(yōu)勢,其單體無論在量、種類還是在成本上都有很大的優(yōu)勢。由于醇酸樹脂并不需要石油制品的參與，因此擁有在生產(chǎn)成本上很占優(yōu)勢。它已經(jīng)被用于在油漆涂料等各個方面。同時它的改性方法有有機硅改性法、丙烯酸改性法、苯乙烯改性法等多種改性

40、法，是一種較為受歡迎的涂料[37]。</p><p>　　水性環(huán)氧樹脂在機械性能和防腐能力上有很強的優(yōu)勢,其改性品的用途涵蓋了從印刷油墨到醫(yī)療的多種行業(yè)。內(nèi)、外乳化法是現(xiàn)階段環(huán)氧樹脂改性的主要方法[38]。</p><p>　　丁曉敏[39]針對廣泛被用于UV固化油墨制備的環(huán)氧丙烯酸酯連接料的黏度過高而固化成膜脆等特點進行了改性。印刷界學(xué)者為增加產(chǎn)物柔韌性并降低產(chǎn)物黏度通常對部分環(huán)氧樹脂的

41、主鏈進行擴鏈，并引入較為柔順的鏈段。而這個實驗用將柔性的鏈段引入被大多印刷界學(xué)者們忽視的環(huán)氧丙烯酸酯側(cè)鏈上，嘗試達到同樣的效果。</p><p>　　宗奕珊[40] 通過原位聚合法合成了陰離子型的水性聚氨酯-丙烯酸酯（WPUA）的復(fù)合乳液，利用單因素實驗對合成技術(shù)進行改進，分析了聚合物的性能和結(jié)構(gòu)。并以此為基礎(chǔ)，用甲基丙烯酸酸縮水甘油酯與蓖麻油充當(dāng)交聯(lián)劑來進行改性，生產(chǎn)出了兩種交聯(lián)型的聚氨酯涂層原料，探討了改性復(fù)

42、合乳液同它的膠膜的性能，獲得一種保留了聚氨酯材料的優(yōu)點同時又獲得了丙烯酸酯優(yōu)點的材料。</p><p>　　甘長鳳[41] 將酪素作為為基材，用三元兩親共聚物充當(dāng)穩(wěn)定劑，使用無皂乳液聚合法并引入硅烷偶聯(lián)劑與丙烯酸酯單體，生成了“丙烯酸酯/硅烷偶聯(lián)劑共改性酪素乳液”。</p><p>　　卞喻[42]針對研制物化性能強、干燥時間短的改性AE乳液展開了研究，他改性后的AE乳液制成的油墨有更強的

43、耐腐能力，更少的干燥時間，耐酸堿以及耐水能力更強。</p><p>　　薛超霞[43]以自由基溶液聚合法進行反應(yīng),使BA 作為軟單體,MMA作為硬單體, HPA 、AA充當(dāng)親水性單體,將DAAM用作功能性交聯(lián)單體,以AIBN充當(dāng)引發(fā)劑來制備溶劑型丙烯酸酯樹脂,繼而用減壓蒸餾法,將多半溶劑移除體系,降溫后投入氨水與三乙胺充當(dāng)中和劑,繼而添加水以生成水性樹脂,將pH 值維持在8~9,其后投入ADH 的水溶液,將其攪拌

44、直至均勻,即制成低溫(≤60 ℃)的自交聯(lián)水性丙烯酸酯樹脂,而且研究了該樹脂充當(dāng)連接料在水性油墨中的應(yīng)用。</p><p>　　王楊勇[44]采取預(yù)乳化-半連續(xù)乳液聚合技術(shù)，來生產(chǎn)用于水性油墨的AA乳液，研究了反應(yīng)過程中各成分的影響，并對整個反應(yīng)的過程進行了研究與改進，并制備了新型水性油墨，并對其含水的量、助劑的量以及含脂的量進行了測定，并進行了研究探討，這個研究中，St與丙烯酸的聚合物連接料達到了改善樹脂連接料

45、的耐水能力，耐磨能力和光澤度的改性預(yù)期。</p><p>　　馬麗平[45]以PTMG、IPDI為主要材料，以DMPA為親水?dāng)U鏈劑，并用MMA和PDMS對上述材料進行改性，AE改性PUR在黏度、穩(wěn)定能力和外觀上都達到了水性油墨的標準。而AE有機硅符合改性材料改性的水性PUR在比較適宜的條件下以上性能也達到要求，二者其他性能相差不遠，在附著力、黏度及耐水性上均達到標準，但后者的柔韌性要強于前者。</p>

46、<p>　　孫寶衛(wèi)[46]針為開發(fā)有獎票據(jù)刮獎處的環(huán)保油墨對水性油墨的抗劃性能以及耐磨性進行了研究，并得出樹脂77與樹脂624等質(zhì)量混合適合制造青色水性油墨，等量624與90混合易于制造品紅色水性油墨，等量99與77配置適于配置黃色水性油墨，而三者等量適于配置黑色油墨，三者的耐劃傷性均不高，而耐摩擦性則較高。</p><p>　　張復(fù)忠[47]等人經(jīng)研究得出，成膜樹脂在對油墨附著力有十分大的影響，在

47、保持其他條件不變時，將成膜樹脂選為水性丙烯酸樹脂2661-86-2時，該油墨在塑料膜上的附著力最強。</p><p>　　黃文濤[48]等人針對墨膜的抗水能力、耐酸堿性等能力做出了以下研究，以BA，MMA為軟硬單體，將HPA、AA用作功能單體來生產(chǎn)一種成膜能力強，耐水性能優(yōu)良且耐酸堿性好，固含量高的水性丙烯酸樹脂。在實驗中得知， HPA單體比例為6.7%以及AA單體比例為3.6%時，獲得的樹脂耐酸能力以及抗水能力

48、俱佳，而耐堿能力差。</p><p>　　李玉南[49]也針對BOPP薄膜進行了油墨的改性，這種油墨連接料的主要成分為丙烯酸酯，以向乳液中乳液的交聯(lián)體系以及對乳膠粒子結(jié)構(gòu)，改善其成膜性能。他用冪級加料等方式制成了梯度結(jié)構(gòu)、無規(guī)結(jié)構(gòu)、核殼結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯乳液，經(jīng)一系列測試得出以下結(jié)果：核殼結(jié)構(gòu)乳液在BOPP薄膜上附著力最優(yōu)且具有優(yōu)異的耐水能力。</p><p>　　張松[50]等人也對用于塑料

49、包裝薄膜的水性丙烯酸酯乳液進行了研究。此研究中在各成分比例最佳時，可用來配置制備有優(yōu)良的耐水能力、初干性以及附著力的水性油墨的連接料。</p><p>　　鐘澤輝[51]等人為了制備一種可在室溫下成膜且涂膜具備較好性能的油墨，在實驗并檢測后得到如下結(jié)論：經(jīng)DAAM-ADH-PAE改性的丙烯酸酯乳液在耐酸性、堿性以及其本身的穩(wěn)定程度要超過以純PAE制備的水性油墨，且其在PET薄膜上有很強的附著能力。且DAAM-AD

50、H的量增加時會增強黏度、減少油墨干燥時間，且當(dāng)其為4%時，制成水性油墨有最佳初干性。</p><p>　　顧麗爭[52]針對以塑料為原材料的軟包裝膜的油墨對膜的耐水能力和附著性能，使數(shù)種聚酯二元醇互配，以此制備了用于配置水性油墨的水性聚氨酯連接料。得到的聚合物在耐熱能力、微相分離、耐水能力、力學(xué)性能、貯存時的穩(wěn)定程度以及附著力均佳；用乙二醇改性的桐油改性聚氨酯而其耐熱能力、耐水能力、拉伸強度以及對塑料制軟包裝膜的

51、附著能力均得到提高；桐油改性的水性聚氨酯油墨在初干能力、耐水性能、光澤度、黏度、對塑料薄膜的附著力要優(yōu)于聚酯型以及混合聚酯型油墨。</p><p>　　伍青春[53]交叉進行丙酮法與預(yù)聚體法這兩種生產(chǎn)方法,繼而生產(chǎn)出用PURAKR實施改性的水性PUR乳液,得到膜的性能優(yōu)良的水性PUR乳液。僅僅由WPU制成的水性油墨各項性能還達不到油墨的基本要求，而用12%的PUR改性后，在最優(yōu)配方下，除了耐濕性和耐摩擦能力外，均

52、達到要求。</p><p>　　杜娟[54]將聚酯多元醇和TDI以及DMPA作為主要成分，并使用環(huán)氧樹脂改善它們的性能，生成了較為穩(wěn)定的水性聚氨酯水性連接料。而以其制成的PUIV-1作為連接料生產(chǎn)的油墨的基本性能勝過水性丙烯酸。</p><p>　　于茂杰[55]對比了幾種成膜樹脂對水性凹印油墨干燥速度、成膜能力、光澤度、耐磨能力以及流平性的影響，總體判斷S-2916的綜合性能較強，用其制

53、造的樹脂制備的接裝紙用水性凹印油墨耐摩擦能力、干燥能力、流平性與光澤度都達到了印刷的要求。</p><p>　　目前的油墨包括環(huán)保油墨絕大多數(shù)是不可食用的，傳統(tǒng)油墨中包含了大量VOC、甲苯等多種對身體有害的試劑，而環(huán)保油墨中的樹脂幾乎都是不能食用的，而許多藥品以及食品上需要印有一定的圖文注釋，所以開發(fā)出可用于食品的油墨連接料已經(jīng)是一個十分重要的課題，而對這些連接料的改性，也自然而然的成為印刷研究領(lǐng)域較受重視的一個

54、課題[56]。</p><p>　　作為油墨的一種，可食性油墨必須要保證其具備基本的油墨性能，它必須找到能代替原有顏料的新型可食用顏料，助劑，而可與上述材料搭配的可食用且具備足夠印刷適性的連接料也必然被開發(fā)并投入實際制作?？墒承杂湍倪B接料一般是由植物油類和如液態(tài)糖的特定溶劑組成的，而連接料成分的選擇很大程度上還要依照承印物的本身性質(zhì)和保管方式[57]。</p><p>　　在可食性油墨連

55、接料的生產(chǎn)過程中，水膠體穩(wěn)定劑與水、甜料、乳化劑等成分往往是構(gòu)成可食性油墨連接料的根本。一般來說，甜料有充當(dāng)稀釋劑并且提高油墨的附著能力的作用，同時也能充當(dāng)色素的載體，給可食性油墨帶來香味。而例如黃原膠、卵磷脂的水膠體穩(wěn)定劑和乳化劑使連接料穩(wěn)定并增加其粘稠度，能夠生成阻隔層的原料例如蟲膠是連接料的主體，他一方面可以使油墨對印版的附著能力增強，另一方面能夠承載各種色素，而這種；連接料也可以阻礙食品解凍過程中的水破壞食物[58]。</

56、p><p>　　郭婷[60]等人，用大豆油配置可食性噴墨油墨的連接料，并且在實驗并檢測后得到下列結(jié)論，酒精可以改變食用油連接料的張力，而當(dāng)酒精的使用量超過25%，則張力的下降變緩，向大豆油中添加阿拉伯膠則會快速增加連接料的黏度。</p><p>　　馬海龍[61]等人，用蔗糖代替樹脂，用大豆油充當(dāng)連接料，用黃原膠充當(dāng)增稠劑與乳化劑，用食用色素等充當(dāng)顏料，經(jīng)試驗檢測發(fā)現(xiàn)，該由于滲入性太強，油墨對

57、紙張性能的要求極高，除了銅版紙等高質(zhì)量紙張外，還無法用于普通紙張。</p><p>　　范小平[62]等人，針對絲網(wǎng)印刷進行了可食性油墨的研究，得出了下列結(jié)論，將原連接料定為麥芽糖（漿），并加入淀粉，食品級PVP以及阿拉伯膠改變其性狀，使其分散能力及黏度等性能接近于普通油墨。</p><p>　　3.環(huán)保型油墨連接料的研究現(xiàn)狀與趨勢 </p><p>　　本文在三個

58、方向?qū)Νh(huán)保型油墨連接料的研究現(xiàn)狀與趨勢進行總結(jié)：</p><p>　　對植物油的研究現(xiàn)狀進行總結(jié)，繼而對近幾年相關(guān)研究的體系及其主要改性物以及這些物質(zhì)對他們總結(jié)，從總結(jié)的各種植物油制備與改性中，挑選出最適宜種類對其前景進行預(yù)測并提出建議。大豆油甲酯正是一種十分優(yōu)秀的連接料材料，這一與礦物油結(jié)構(gòu)十分相似卻來源廣泛、可再生、無污染的材料且制成油墨性能可媲美礦石油墨連接料。在環(huán)保的角度上講，它可以代替大量的礦石油墨，而

59、由于二者結(jié)構(gòu)的接近，參考生產(chǎn)傳統(tǒng)油墨的方式，可能就能制成有類似性能的大豆油甲酯油墨。而對其副產(chǎn)物甘油的回收，也是個值得研究的重點。</p><p>　　對水性油墨的連接料的研究現(xiàn)狀進行總結(jié)，對各個研究中改性物對被改性物的影響、重點的實驗方式以及各種水性油墨連接料的特點進行了總結(jié)，并從中提煉出側(cè)鏈改性與核殼結(jié)構(gòu)兩種可能適用于多種水性油墨乳液連接料的改性方式。本文認為這兩種改性方式有用于多種連接料的附著強度和耐水性的

60、可能。</p><p>　　對可食性油墨連接料的研究狀況進行了總結(jié)，得出：可食性油墨對連接料的要求是最高的，國內(nèi)目前的研究現(xiàn)狀仍不樂觀，而對可食用油墨最重要的是找到能改善其印刷性能的廉價可食用材料。殼聚糖來源廣泛，有良好的成膜性，對人體有保健作用且抑制細菌，將殼聚糖用于可食性油墨有一定的可行性。</p><p><b>　　參考文獻</b></p>&l

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