30011.單取代茚與羰基釕的反應(yīng)

1、中圖分類號(hào)：062UDC：540訶粵￡解■q粵(I辟密級(jí)：學(xué)校代碼：碩士學(xué)位論文(學(xué)歷碩士)單取代茚與羰基釕的反應(yīng)公開10094ReactionsofSingleSubstitutedIndenewithRu3(CO)12作者姓名：指導(dǎo)教師：學(xué)科專業(yè)名稱：研究方向：論文開題日期：劉英春鄭學(xué)忠教授有機(jī)化學(xué)金屬有機(jī)2012年9月18日h拿尤乒D0●摘要雙核金屬絡(luò)合物是當(dāng)前金屬有機(jī)化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一，由于兩個(gè)金屬中心可以協(xié)同作用，從而顯示出較

2、高的反應(yīng)活性和催化性能。對這類化合物的深入研究，不僅豐富和發(fā)展金屬有機(jī)化學(xué)理論，還有助于為新型催化反應(yīng)提供催化劑及反應(yīng)模型，具有潛在的應(yīng)用前景。本文研究了單取代的茚與羰基釕的反應(yīng)性，分離鑒定所得配合物的結(jié)構(gòu)，考察了茚的五元環(huán)上的取代基對配合物結(jié)構(gòu)的影響，尤其對配合物的IhRu金屬鍵鍵長的影響。主要研究內(nèi)容如下：(1)合成了5個(gè)烴基取代茚配體[C9H7R][IP異丙基(1)，正丙基(2)，烯丙基(3)，環(huán)戊基(4)，芐基(5)]，研究了它

3、們與Ru3(CO)12在加熱回流條件下的反應(yīng)，分離得到了5種新的取代茚基雙核釕羰基化合物[(r／5C9H6R)Ru(CO)(fl—CO)]2[Ib異丙基(6)，IP正丙基(7)，IP烯丙基(8)，R_環(huán)戊基(10)，R=芐基(11)]和1個(gè)橋連雙茚基雙核羰基化合物(CH3CH2CHCHCH2CH3)[(刁5C9H6)Ru(CO)]2(flCO)2(9)。結(jié)果表明：茚的五元環(huán)上為單取代時(shí)，取代基對分子中的RuRu鍵的鍵長影響不大，幾乎可以

4、忽略，但茚基上的取代基對所形成配合物的結(jié)構(gòu)有影響，當(dāng)茚基上的取代基含有易發(fā)生反應(yīng)的雙鍵或雜原子時(shí)，易得到結(jié)構(gòu)新穎的配合物，同時(shí)，結(jié)果還表明，橋連的配合物中RuRu鍵長比非橋連配合物中RuRu鍵長要長。(2)合成了4個(gè)芳基取代茚配體[C9H7R][Ib苯基(12)，對甲基苯基(13)，對氯苯基(14)，對甲氧基苯基(15)】，研究了它們與Ru3(CO)12在加熱回流條件下的反應(yīng)，分離得到了4種新的取代茚基雙核釕羰基化合物[(r／5C9H6

5、R)Ru(CO)(flco)]2【IP苯基(16)，Ik對甲基苯基(17)，IP對氯苯基(18)，R對甲氧基苯基(19)】。結(jié)果表明：當(dāng)茚的五元環(huán)上的取代基僅位置不同時(shí)，對RuRu鍵鍵長幾乎無影響，同時(shí)，順式構(gòu)型配合物要比反式構(gòu)型配合物中RuRu鍵鍵長短。(3)合成了1個(gè)噻吩基取代茚配體C9H7C4H3S(20)，研究了它與Ru3(CO)12在加熱回流條件下的反應(yīng)，分離得到了1種新的取代茚基雙核釕羰基化合物[(r／5C9H6C4H3S)