29485.碘作用下的分子內氧化關環(huán)反應及其在含氧雜環(huán)化合物合成中的應用

1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterIodinemediatedIntramolecularOxidativeCyclizationfortheSynthesisofOxygenContainingHeterocyclesByGangHuangSupervisor：ProfJunbiaoChangDrWenquanYuSpecial

2、ity：OrganicChemistryDepartment：CollegeofChemistryandMolecular‘一●●EngmeermgDate：May2014摘要摘要近年來，通過直接氧化碳一氫(CH)與氧一氫(OH)鍵來形成新碳一氧(CI_O)鍵進而構建含氧雜環(huán)化合物的合成策略備受有機化學家們的關注。目前，通過使用過渡金屬催化的方法實現(xiàn)上述轉化已經取得了非常大的進展；然而，隨著綠色化學概念的提出與發(fā)展，無過渡金屬參與的合成

3、反應越來越受到青睞。碘單質作為一種低毒、易得，而且環(huán)境友好的氧化試劑己在有機合成反應中被廣泛使用，例如：保護與脫保護反應、氧化關環(huán)反應等等。1，3，4嗯二唑與l，3噫唑是兩種重要的五元含氧雜環(huán)化合物。許多含有這兩類雜環(huán)結構(之一)的化合物表現(xiàn)出了非常廣泛的生物和藥理活性(例如：抗炎，殺菌，抗病毒，抗腫瘤活性等等)。因此，近些年來涌現(xiàn)了許多關于相關化合物合成的新方法。在本文中，我們開發(fā)了一種高效、簡便的碘單質作用下的分子內氧化關環(huán)反應，并

4、將其成功地應用于上述兩類化合物合成：(1)醛與酰肼縮合得到的酰腙不需純化，直接在堿性條件與碘單質作用發(fā)生分子內的氧化關環(huán)反應，合成2，5二取代的1，3，4嗯二唑類衍生物。各種(芳基、烷基、烯基)取代醛類和(芳基、烷基)取代酰肼類原料在優(yōu)化后的反應條件下都能以較好的收率生成預期的1，3，4嗯二唑類產物。(2)在一價銅／氨基酸的催化下，Ⅳ?；┌方浀鈫钨|氧化環(huán)化可以生成一系列多取代的嗯唑類化合物，收率在中等以上。關鍵詞：碘單質，氧化關環(huán)，碳