基于自由基加成偶合反應(yīng)的端基偶聯(lián)法制備聚丙烯酸酯網(wǎng)絡(luò).pdf

1、聚合物網(wǎng)絡(luò)是一種特殊拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的聚合物，獨(dú)特的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)使其在理論研究和材料制備中都有應(yīng)用。傳統(tǒng)合成聚合物網(wǎng)絡(luò)的方法，制備的網(wǎng)絡(luò)往往支化點(diǎn)分布不均勻，不適合用作理論研究和功能化方面的運(yùn)用。研究了可解交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)體系，分別用三臂PMA和三臂PtBA與α-甲基苯乙烯(AMS)進(jìn)行自由基加成偶合(RAC)，用端基偶聯(lián)的方法得到了支化點(diǎn)分布均勻的PMA和PtBA網(wǎng)絡(luò)，并對(duì)這種聚合物網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行研究。
　　選用三官能度的1，3，5-

2、三（2'-溴-2'-甲基丙酸酯）苯(TBiBB)和1，1，1-三(2-溴異丁酰氧甲基)丙烷(TBiBMP)為引發(fā)劑，分別以MA和tBA為單體，合成了末端溴化三臂PMA和三臂PtBA。再將三臂PMA和三臂PtBA與α-甲基苯乙烯(AMS)進(jìn)行自由基加成偶合，得到了支化點(diǎn)分布均勻同時(shí)網(wǎng)鏈分布窄的PMA和PtBA網(wǎng)絡(luò)。
　　堿催化使PMA網(wǎng)絡(luò)支化點(diǎn)斷裂，將PMA網(wǎng)絡(luò)轉(zhuǎn)化為PMA線形鏈。線形產(chǎn)物可以用GPC和核磁表征，所得GPC曲線用Ga

3、uss分峰擬合可以得到交聯(lián)密度(Mn，network)、支化點(diǎn)分布（PDInetwork）和懸掛鏈分?jǐn)?shù)（Fd，n和Fd，w）等參數(shù)。在PMA凝膠化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)過(guò)程中，反應(yīng)程度隨著時(shí)間推移不斷增加，說(shuō)明凝膠化過(guò)程遵循逐步的機(jī)理，并進(jìn)一步研究了投料比和溫度對(duì)凝膠化的影響。三臂PMA和AMS等官能團(tuán)投料時(shí)，50℃反應(yīng)80 min即可凝膠，繼續(xù)反應(yīng)15 min，凝膠反應(yīng)程度可達(dá)到0.72，高于線形PMA和AMS的反應(yīng)程度0.68。
　　Pt