畜禽排泄物及其衍生物中環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)的分析檢測(cè)與安全評(píng)價(jià).pdf

1、為深入了解畜禽排泄物及其衍生物（畜禽糞便源有機(jī)肥）的生態(tài)安全問(wèn)題，本文通過(guò)優(yōu)化前處理和儀器條件，建立了畜禽排泄物及其衍生物中主要環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)（抗生素、激素和抗病毒藥物）的分析檢測(cè)方法，調(diào)查了抗生素和金屬微量元素這兩類危害因子在浙江省內(nèi)市售畜禽源有機(jī)肥中的殘留狀況并進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)分析，對(duì)蔬菜與土壤中典型抗生素互作行為進(jìn)了研究，具體內(nèi)容如下:
　　1、以畜禽源有機(jī)肥為研究對(duì)象，建立了一種新型的的樣品前處理方法，并用于同時(shí)提取畜禽糞便源有機(jī)

2、肥中15種磺胺類藥物以及兩個(gè)代謝產(chǎn)物，該方法采用超聲微波協(xié)同萃取結(jié)合固-液-固分散萃取將樣品的提取和凈化在同一步內(nèi)完成，縮短了實(shí)驗(yàn)步驟。對(duì)影響超聲微波協(xié)同萃取效率的參數(shù)，如超聲功率、提取溫度、時(shí)間及溶劑進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)優(yōu)化。在提取過(guò)程中加入C18用于吸附提取液中的雜質(zhì)，提取液無(wú)需其他凈化，經(jīng)濃縮后直接用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜進(jìn)行分析;測(cè)定過(guò)程中采用同位素內(nèi)標(biāo)以減少基質(zhì)效應(yīng)對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響。在不同添加水平(20，200，500μg·kg-1)下，目標(biāo)

3、物的回收率在71％-118％之間。方法檢出限及定量限分別在1.2-3.6μg·kg-1和4.0-12.3μg·kg-1之間。采用所建方法測(cè)定了市售的30個(gè)畜禽源有機(jī)肥樣品，部分樣品檢出目標(biāo)物。結(jié)果表明，本文所建方法能簡(jiǎn)單，快速測(cè)定畜禽糞便源有機(jī)肥中的磺胺類藥物殘留。
　　2、建立了針筒式分散固相萃取-超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定畜禽源有機(jī)肥中7種硝基咪唑及9種激素類藥物多殘留快速測(cè)定的方法。樣品用甲醇和乙腈提取，經(jīng)針筒式分散固

4、相萃取凈化后，采用HSS-T3色譜柱分離，分別在電噴霧正、負(fù)離子模式下以多反應(yīng)監(jiān)測(cè)方式檢測(cè)。結(jié)果表明，在三檔加標(biāo)水平(10，20，50μg·kg-1)下，16種藥物的平均回收率在70.3％-111.7％之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1.0％-12.4％之間。檢出限和定量分別在0.15-0.68μg·kg-1和0.5-2.27μg·kg-1之間。該方法簡(jiǎn)便快速、靈敏可靠，適用于有機(jī)肥中激素類及硝基咪唑類藥物多殘留的同時(shí)快速測(cè)定，可為有機(jī)肥中的激素及硝

5、基咪唑類藥物的監(jiān)測(cè)提供技術(shù)支持。
　　3、以畜禽源糞便為研究對(duì)象，建立了將萃取和凈化合二為一的選擇性加壓溶劑萃取結(jié)合超高壓液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定畜禽糞便中的抗病毒類藥物。用含有0.5％冰醋酸的甲醇/乙腈(1∶1，v/v)提取和0.75g PSA在90℃下同時(shí)進(jìn)行提取和凈化。在最優(yōu)的條件下測(cè)定11種藥物在三檔加標(biāo)水平(20，40，100μg·kg-1)下的平均回收率在71.5-112.5％之間。方法的檢出限及定量限分別在0.6-1.

6、4μg·kg-1和1.4-4.7μg·kg-1之間。采用該方法測(cè)定了鴨經(jīng)飼喂金剛烷胺和奧司他韋后其排泄物中的金剛烷胺、奧司他韋及其代謝物奧司他韋羧酸鹽殘留。鴨分別攝入這兩個(gè)種藥物后，四周內(nèi)的糞便中仍能檢測(cè)到金剛烷胺、奧司他韋和奧司他韋羧酸鹽。研究結(jié)果表明，該實(shí)驗(yàn)表明此種分析方法不僅適用于畜禽糞便中的藥物殘留，還可用于畜禽養(yǎng)殖過(guò)程中違禁抗病毒藥物的監(jiān)控。
　　4、測(cè)定了浙江省市售的219個(gè)畜禽源有機(jī)肥樣品中的7種微量元素（銅、鋅、砷

7、、鉻、汞、鉛和鎘）和43種抗生素（磺胺類藥、四環(huán)素類、喹諾酮類和氯霉素類藥物）殘留情況，并對(duì)其的分布情況進(jìn)行了研究。的分布情況。所測(cè)樣品中微量元素均有檢出，銅、鋅、砷、鉻、汞、鉛和鎘的中位數(shù)分別是160，465，7.9，21.2，0.3，8.1和0.6mg·kg-1。所測(cè)樣品中，共有17種抗生素檢出，其中恩諾沙星的檢出率最高，檢出率為39.3％，檢出濃度范圍為6.7μg·kg-1-4091μg·kg-1。參照目前有機(jī)肥在農(nóng)業(yè)種植過(guò)程中的

8、一般施用水平，在考慮單一污染的情況下，對(duì)其進(jìn)行評(píng)價(jià)，10％的樣品具有高的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。
　　5、采用盆栽實(shí)驗(yàn)研究了磺胺甲噁唑(SMX)，諾氟沙星(NOR)和強(qiáng)力霉素(DOXY)在蘿卜和青菜種植系統(tǒng)中的動(dòng)態(tài)變化。結(jié)果表明，土壤中DOXY的消散速度快于SMX和NOR，種植蘿卜和青菜會(huì)加快土壤中DOXY的消散速度。種植蘿卜加快了土壤中NOR的消散，而種植青菜時(shí)消散速度減慢。種植蔬菜對(duì)土壤中SMX的消散無(wú)顯著影響。對(duì)抗生素在植株體內(nèi)的積累