聚丁二酸丁二醇酯的合成及其性能.pdf

1、本文通過酯化、縮聚兩個步驟合成了高分子量的聚丁二酸丁二醇酯，縮聚得到的聚合物的數(shù)均分子量約2～10萬g/mol，分子量分散系數(shù)于1.35～1.75區(qū)間內(nèi)，其中大部分為1.50左右，分布較窄。 研究了聚丁二酸丁二醇酯酯化階段反應(yīng)條件對酯化率和酯化時間的影響，結(jié)果顯示在本研究范圍內(nèi)，反應(yīng)溫度為170℃、酸醇配比為1：1.5、催化劑的加入量為丁二酸的0.1％(摩爾比)時，反應(yīng)的最終酯化率達到最大；在反應(yīng)溫度為170℃、酸醇配比為1：1

2、～1：1.2之間、催化劑的加入量為丁二酸的0.05％(摩爾比)時，酯化率達到70％時的反應(yīng)時間最短。 通過動力學(xué)研究，首次提出：聚丁二酸丁二醇酯酯化反應(yīng)總級數(shù)為3級，其中對于丁二酸為2級，對于丁二醇為1級；聚丁二酸丁二醇酯酯化反應(yīng)的速率方程式為：r=dx/dt=k．C2COOH．COH，實驗數(shù)據(jù)與理論值比較吻合。未加催化劑的聚丁二酸丁二醇酯酯化反應(yīng)的活化能為597.51kJ/mol，加入催化劑能顯著降低酯化反應(yīng)的活化能，縮聚反應(yīng)

3、對于反應(yīng)物(羥基)濃度為2級反應(yīng)，實驗數(shù)據(jù)與理論值比較吻合。在催化劑鈦酸正四丁酯存在的情況下聚丁二酸丁二醇酯縮聚反應(yīng)活化能Ea=60.95kJ/mol。 通過實驗研究和數(shù)據(jù)回歸，首次得出對于25℃，數(shù)均分子量小于10萬的聚丁二酸丁二醇酯，在分子量與特性粘度的關(guān)系式Mark—Houwink方程中，其a=0.788，K=1.71×10—4。當酯化反應(yīng)條件為酸醇配比1：1.2：酯化時加入0.05％催化劑(摩爾比)，酯化溫度為120～1