[La，M（Ⅱ）]MnO-,3-納米顆粒的結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變與磁性.pdf

1、本工作采用溶膠-凝膠技術(shù)制備了具有不同晶體結(jié)構(gòu)的La1-xCaxMnO3(O≤x≤0.5)和La07Sr03MnO3鈣鈦礦型復(fù)合錳氧體納米顆粒，分析了不同成分和顆粒尺寸的鈣鈦礦型復(fù)合錳氧體納米顆粒的微結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變和磁性，并探討了結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系。 Rietveld全譜擬合晶體結(jié)構(gòu)分析表明，La1-xCaxMnO3納米顆粒具有正交畸變鈣鈦礦結(jié)構(gòu)，空間群為D162h-Pnma；La0.7Sr0.3MnO3納米顆粒具有菱方畸變鈣

2、鈦礦結(jié)構(gòu)，空間群為D63d-R3c。氧原子以及A位La(Ca)原子偏離了理想立方鈣鈦礦結(jié)構(gòu)中的原子位置，偏離程度隨成分和顆粒尺寸的不同而不同。對(duì)于具有基本相同顆粒尺寸、不同成分的La1-xCaxMnO3納米顆粒來(lái)說(shuō)，隨二價(jià)堿土元素Ca替代量的增加，點(diǎn)陣常數(shù)、Mn-O鍵長(zhǎng)和MnO6八面體畸變均逐漸減小，Mn-O-Mn鍵角逐漸增大。當(dāng)Ca替代量x≥0.3時(shí)，點(diǎn)陣常數(shù)a、b和c之間滿足關(guān)系a=c=b/√2，MnO6八面體畸變趨于零，成為理想立

3、方鈣鈦礦結(jié)構(gòu)。對(duì)于具有不同顆粒尺寸的La0.8Ca0.2MnO3和La0.7Sr0.3MnO3納米顆粒來(lái)說(shuō)，隨顆粒尺寸減小，晶胞體積發(fā)生膨脹，Mn-O鍵長(zhǎng)和Mn-O-Mn鍵角均逐漸增大，MnO6八面體畸變逐漸減小。在顆粒尺寸D接近16nm時(shí)，La0.8Ca0.2MnO3納米顆粒的點(diǎn)陣常數(shù)a、b和c之間滿足關(guān)系a=c=b/√2,La0.7Sr0.3MnO3納米顆粒的菱邊間夾角趨于60°，MnO6八面體畸變趨于零，為理想立方鈣鈦礦結(jié)構(gòu)。即隨

4、摻雜濃度提高和顆粒尺寸減小，La1-xCaxMnO3和La0.7Sr0.3MnO3納米顆粒的結(jié)構(gòu)對(duì)稱性發(fā)生變化，分別由正交和菱方結(jié)構(gòu)向立方結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。相變過(guò)程是漸進(jìn)的，相變的產(chǎn)生源于晶胞中氧原子和A位La(Ca)原子的坐標(biāo)位置隨摻雜濃度和顆粒尺寸變化所發(fā)生的移動(dòng)，此相變屬于位移型相變。 La0.7Sr0.3MnO3納米顆粒的室溫磁測(cè)量結(jié)果顯示，該材料具有鐵磁性特征。由于顆粒細(xì)小和顆粒尺寸不均勻，樣品中存在順磁和超順磁顆粒，在外場(chǎng)H