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1、本課題將加拿大油砂重油蒸餾分割為200~40℃、240~280℃、280~320℃、320~360℃、360~400℃、400~440℃、440~480℃和480~500℃八個(gè)餾分段,研究其酸的分布。通過醇?jí)A、皂化法分離精制出各餾分油中的石油酸,用重氮甲烷法制備石油酸甲酯,同時(shí)結(jié)合元素分析、紅外光譜、核磁共振、GC/MS和電噴霧電離質(zhì)譜法研究石油酸和石油酸甲酯的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)。 研究表明,醇?jí)A法分離石油酸的效果顯著,脫酸率均在9
2、6%以上,回收的精石油酸分別是200~240℃、240~280℃、280~320℃、320~360℃、360~400℃、400~440℃、440~480℃和480~500℃餾分段羧酸含量的82.08%,77.65%,89.70%,85.77%,89.45%,64.48%,69.41%和72.12%。 油砂重油的酸值分布與酸分布結(jié)果表明,沸點(diǎn)升高,餾分油的酸值逐漸增大,并在480~500℃漸趨穩(wěn)定,而石油酸在油砂重油酸性組分中的相
3、對(duì)含量則是先變大,480℃以后又小幅度降低,石油酸主要集中在中間和重餾分段。 由元素分析、紅外光譜與核磁共振的結(jié)果可知油砂重油各餾分中的石油酸結(jié)構(gòu)組成大致相同,主要是一元環(huán)烷酸,同時(shí)還含有一定比例的多環(huán)、芳環(huán)環(huán)烷酸與極少量的雜環(huán)環(huán)烷酸。這些環(huán)烷酸主要是直接或者通過較短的直鏈(直鏈碳原子數(shù)少于4個(gè))連在五元或六元環(huán)上的,直鏈狀結(jié)構(gòu)(CH2)n中n>4的結(jié)構(gòu)單元很少。隨著餾分變重,帶多環(huán)、芳環(huán)和雜環(huán)結(jié)構(gòu)的石油酸含量逐漸增加,羰基含量
4、逐漸減少。 GC/MS的定性分析結(jié)果可確定200~240℃餾分段的石油酸甲酯含有單環(huán)環(huán)烷酸甲酯、雙環(huán)環(huán)烷酸甲酯、脂肪酸甲酯和烷基苯酚,且脂肪酸甲酯和烷基苯酚的含量很少。 電噴霧質(zhì)譜定性定量分析的結(jié)果表明石油酸甲酯的碳數(shù)分布為6~59,石油酸甲酯以環(huán)烷酸甲酯為主,包括單、雙、三、四、五和六環(huán)環(huán)烷酸甲酯。其中200~240℃到280~320℃餾分段的石油酸甲酯以單、雙和三環(huán)環(huán)烷酸甲酯為主,最高能達(dá)85.51%,雙環(huán)環(huán)烷酸甲酯
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