具多重氫鍵功能基團溫敏納米凝膠的合成與性能研究.pdf

1、介入治療因其微創(chuàng)、簡便、安全、有效和并發(fā)癥少等優(yōu)點，被公認為是肝癌、腎癌、子宮肌瘤和動脈瘤等最主要的治療方法之一。肝動脈化栓塞（TACE）是中晚期肝癌的首選臨床治療方法。為解決當前臨床上常用栓塞劑存在的流動性和栓塞性的矛盾，本課題組之前研制了一種基于溫敏納米凝膠的血管栓塞劑，在此基礎上，本論文將具有較高強度和刺激響應性的多重氫鍵引入溫敏納米凝膠，設計和合成了三種具多重氫鍵功能基團的溫敏納米凝膠，研究了多重氫鍵作用對溫敏納米凝膠的納米特性

2、、溫敏特性、溶膠-凝膠相變行為和流變學性質(zhì)的影響。主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下：
　?。?）采用乳液聚合的方法，以2-乙烯基-4,6-二氨-1,3,5-三嗪（VDAT）作為共聚單體，合成了聚（N-異丙基丙烯酰胺-co-2-乙烯基-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪）（PDA）溫敏納米凝膠。VDAT用量越大，納米凝膠的體積相轉(zhuǎn)變溫度（VPTT）越高。PDA納米凝膠在室溫下具有良好的流動性，臨界凝膠化濃度為4％（w/v），隨著凝膠的濃度的增大

3、，溶膠-凝膠相轉(zhuǎn)變溫度逐漸降低。流變學性能測試表明其具有較高的凝膠化強度。凝膠溶液中鹽濃度的增加不僅降低了納米凝膠的臨界聚集溫度（CAT），還增加了固體凝膠的機械強度。
　?。?）合成了胸腺嘧啶（T）的苯乙烯衍生物1-(4-乙烯基苯)胸腺嘧啶（VBT）。采用乳液聚合的方法，以VBT作為共聚單體，合成了聚[N-異丙基丙烯酰胺-co-1-(4-乙烯基苯)胸腺嘧啶]（PBT）溫敏納米凝膠。PBT納米凝膠臨界凝膠化濃度為8％（w/v），凝

4、膠的濃度越高，溶膠-凝膠相轉(zhuǎn)變溫度越低。流變學性能測試表明其凝膠化強度較高，但PBT納米凝膠在室溫下的流動性較差，高溫下會由于失水嚴重發(fā)生相分離。
　?。?）采用乳液聚合的方法，將可以形成三重氫鍵作用的VDAT和VBT同時作為共聚單體，合成了聚[N-異丙基丙烯酰胺-co-2-乙烯基-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-co-1-(4-乙烯基苯)胸腺嘧啶]（PDT）溫敏納米凝膠。由于VDAT和VBT之間三重氫鍵作用的存在，PDT納米凝

5、膠表現(xiàn)出與PDA納米凝膠和PBT納米凝膠不同的溫度/pH敏感性，凝膠的濃度對PDT納米凝膠溶膠-凝膠相轉(zhuǎn)變溫度影響很小。PDT納米凝膠室溫下具有良好的流動性，臨界凝膠化濃度為4％（w/v）。流變學性能測試表明，與PDA納米凝膠相比，PDT納米凝膠具有更高的凝膠化強度。凝膠溶液中鹽濃度的增加同樣可以降低PDT納米凝膠的臨界聚集溫度，增大固體凝膠的機械強度。
　　綜上所述，多重氫鍵功能基團之間的交聯(lián)作用和溶劑中鹽濃度的增加都能夠促進納