AD和AA反應(yīng)中可回收和重復(fù)使用的小分子手性配體的設(shè)計(jì)、合成及其應(yīng)用.pdf

1、鋨催化的烯烴不對(duì)稱二羥基化(AD)和不對(duì)稱氨羥基化(AA)反應(yīng)是制備手性鄰二醇和β-氨基醇的有效方法,在有機(jī)合成及藥物合成中有著重要作用.在手性催化反應(yīng)中,手性配體是不對(duì)稱誘導(dǎo)的手性源,控制著反應(yīng)的立體化學(xué)過程.該研究以合成價(jià)廉、簡(jiǎn)單、高效的可回收和重復(fù)使用的小分子手性配體為目標(biāo),完成了以下工作:1、兩種可回收和重復(fù)使用的小分子手性配體的設(shè)計(jì)與合成;2、可回收小分子手性配體的評(píng)價(jià);將配體1和2在叔丁醇/水體系中分別催化多種烯烴的AD反應(yīng)

2、以及將配體2在丙酮/水體系中催化八種烯烴的AD反應(yīng).反應(yīng)結(jié)束后,通過萃取、沉淀和過濾對(duì)配體進(jìn)行回收.還將配體1和2分別用于四種烯烴的AA反應(yīng).用手性高效液相色譜法測(cè)定產(chǎn)物的對(duì)映體過量值(ee值).3、將配體1用于AA反應(yīng)合成了紫杉醇C<,13>片段;以反式肉桂酸異丙酯為原料,N-溴代苯甲酰胺為氧化供氮試劑,在配體1存在下進(jìn)行鋨催化的不對(duì)稱氨羥化反應(yīng),得到紫杉醇C<,13>片段.產(chǎn)物的光學(xué)純度為98％,產(chǎn)率為39%.反應(yīng)結(jié)束后,可以通過加