草甘膦鋯的制備與性質(zhì)研究.pdf

1、本文通過將草甘膦與氧氯化鋯反應(yīng)制備了草甘膦鋯(ZrGP)。在使用氫氟酸的條件下得到了結(jié)晶度較高的ZrGP微晶，XRD表征其具有α-磷酸氫鋯(α-ZrP)類層狀化合物的層狀結(jié)構(gòu)，層間為草甘膦基團(tuán)頭對頭雙層排布，層間距為16.5A。草甘膦鋯具有較高的熱穩(wěn)定性，可以保持層狀結(jié)構(gòu)在400℃以下不發(fā)生破壞。草甘膦鋯具有可插層性，在乙胺氣體中，草甘膦鋯可以被乙胺分子插層進(jìn)入，層間距減少到10A左右，并且乙胺分子可以從層間脫除使層間距恢復(fù)到未被插層前

2、的大小。草甘膦鋯在乙胺水溶液中可以發(fā)生層板剝離，得到草甘膦鋯膠體，通過蒸發(fā)溶劑，剝層的草甘膦鋯可以恢復(fù)成層狀化合物，得到的結(jié)構(gòu)和乙胺氣相插層草甘膦鋯的結(jié)構(gòu)相同。 未使用氫氟酸的條件下合成的ZrGP在普通干燥情況下會(huì)發(fā)生明顯的體積收縮現(xiàn)象，得到的樣品比表面和比孔容很小。通過改變干燥方法，避免干燥過程中的體積收縮可以提高草甘膦鋯的比表面和比孔容。本論文中使用超臨界干燥技術(shù)得到了大比表面(445m<'2>/g)和大比孔容(5.32cm

3、<'3>/g)的ZrGP，使用冷凍干燥技術(shù)得到了具有介孔結(jié)構(gòu)的ZrGP，使用噴霧干燥技術(shù)得到微球形的ZrGP。 通過混合磷酸和草甘膦溶液，制備了磷酸．草甘膦鋯(ZrPGP)。隨著草甘膦/磷酸值的增加，得到的ZrPGP的層間距會(huì)增大，對應(yīng)于層間磷酸基團(tuán)和草甘膦基團(tuán)不同排布狀態(tài)。通過改變磷酸和草甘膦的比例制備出從六方片到長條片過渡的微晶，在磷酸和草甘膦比例達(dá)到特定的情況下，可以制備得到球狀的ZrPGp晶體。通過草甘膦的酯化，可以制備