一步合成金紅石相TiO-,2-及其應用的研究.pdf

1、催化劑的光催化活性包括：活化能、反應速率、速率常數和轉換頻率等方面?；罨芘cTiO2的能隙、比表面積(粒度)、表面活性和晶體缺陷等內因相聯系。比表面積、表面活性等內因和外因決定反應速率、速率常數和轉換頻率等因素。因此，本論文通過定性計算、實驗表征和動力學實驗相結合共同研究催化劑的光催化活性。首先，根據量子化學從頭計算法(第一性原理)分別預測出三種晶相TiO2、稀土/金紅石相TiO2和金紅石相TiO2/沸石的光催化活性。計算結論證實，金紅

2、石相TiO2的光催化活性最優(yōu)，且穩(wěn)定性最高。除Sc、Y、Yb和Lu外，其余13種稀土均降低金紅石相TiO2的能隙，且多數稀土元素能使金紅石相TiO2發(fā)生“紅移”效應。其次，根據卡普斯欽斯基(Kapustinskii)經驗公式，TiO2/沸石體系的Ti/Si的比例越大，體系的晶格能越大，生成金紅石相TiO2的幾率越大。因此，在高Ti/Si比例時，易于制備出TiO2/沸石體系催化劑，且光催化速率較優(yōu)。
　　 本論文實驗部分分別以鈦酸

3、丁酯和四氯化鈦為鈦源，通過一步法合成出銳鈦礦相TiO2和金紅石相TiO2，其結晶度均為納米級，粒度均為微米級。考慮能隙為主要影響因素時，以La2O3、CeCO3和Y2O3作為摻雜物，合成出La/金紅石相TiO2、Y/金紅石相TiO2和Ce/TiO2粉體，其摻雜量為0.50Wt％、1.00Wt％、1.50Wt％和2.00Wt％，結晶度和粒度均小于金紅石相TiO2?？紤]反應速率為主要影響因素時，以天然斜發(fā)沸石作為載體，合成出不同負載率的金紅

4、石相TiO2/沸石粉體，其比表面積均與活化沸石相近。最后，在優(yōu)化的太陽光光源下，利用上述催化劑催化25mg/L的不同表面電性的有機物(亞甲基藍—+、甲基紅—0、甲基橙——)。其反應動力學實驗證實，①金紅石相TiO2的光催化活性均優(yōu)于銳鈦礦相TiO2，且催化時間降低一半左右，其與第一性原理和催化劑表征的結論相吻合。②由于Ce的能壘作用較為特殊，未能得到大量的金紅石相TiO2，則Ce/TiO2僅作為對比物。La/金紅石相TiO2和Y/金紅石

5、相TiO2的表面狀態(tài)和晶體結構均發(fā)生改變，其與光催化活性相聯系。反應動力學實驗證實，1.00Wt％La/金紅石相TiO2的光催化活性最優(yōu)，其與第一性原理的結論相吻合。③實際負載率從0 wt％到17.65Wt％(設計量0Wt％到60Wt％)時，所得樣品為金紅石相TiO2/沸石。實際負載率為28.61Wt％和38.27wt％(設計量80Wt％和100Wt％)時，所得樣品為無定型相TiO2/金紅石相TiO2/沸石。反應動力學實驗證實，金紅石相