巰基乙酸的提純工藝研究與巰基乙酸銨合成開(kāi)發(fā).pdf

1、巰基乙酸(TGA)是一種重要的精細(xì)化工原料，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、分析、美容美發(fā)、PVC生產(chǎn)等各個(gè)領(lǐng)域，國(guó)內(nèi)外消費(fèi)量日趨增長(zhǎng)。雖然國(guó)內(nèi)對(duì)TGA的生產(chǎn)早已開(kāi)始，但工藝落后，特別是高純度TGA生產(chǎn)工藝尚有欠缺，產(chǎn)品仍需大量進(jìn)口。針對(duì)這一現(xiàn)狀，本文在Bunte鹽法結(jié)合電還原生產(chǎn)TGA的技術(shù)基礎(chǔ)上，進(jìn)一步對(duì)TGA的提純工藝進(jìn)行研究，具有一定的學(xué)術(shù)理論意義和工程應(yīng)用前景。 TGA合成過(guò)程中的副產(chǎn)物為二硫代二乙酸(DTDGA)，對(duì)TGA的提純過(guò)程

2、進(jìn)行研究，需要同時(shí)對(duì)TGA和DTDGA建立快速、準(zhǔn)確的分析方法。本文根據(jù)鋅汞齊能高效地把DTDGA還原成TGA的特性，采用自制的鋅汞齊還原柱，結(jié)合碘量法確立了DTDGA的定量分析方法，測(cè)定結(jié)果的最大相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.37﹪，平均加標(biāo)回收率100.58﹪。方法準(zhǔn)確，操作簡(jiǎn)便易行，具有較好的重復(fù)性和精密度，可以滿足生產(chǎn)提純過(guò)程中的分析要求。 萃取分離是巰基乙酸提純過(guò)程的重要環(huán)節(jié)，直接關(guān)系到產(chǎn)品進(jìn)一步提純的難易以及成本的高低。本文通過(guò)

3、對(duì)幾種有代表性萃取劑分配系數(shù)和蒸餾結(jié)果的比較，選定乙醚作為T(mén)GA的萃取劑，在此基礎(chǔ)上確定了較好的萃取工藝條件為：油水相比1∶2，萃取四次，在該條件下TGA萃取率達(dá)99.02﹪。 TGA自身沸點(diǎn)較高，而受熱易氧化或自酯化，采用普通的精餾操作進(jìn)行提純，產(chǎn)品純度低，損失率大。本文運(yùn)用正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)對(duì)TGA自身熱敏性進(jìn)行了考察，發(fā)現(xiàn)硫酸含量為影響TGA損失率的最主要因素，含量越高損失率越大；溫度和時(shí)間為影響損失率的次要因素，隨著溫度的升高

4、和時(shí)間的延長(zhǎng)，TGA的損失率增大。在此基礎(chǔ)上，確定了較適宜的TGA提純工藝：先用w(NaOH)=20﹪的水溶液，保持水油相比為1∶25，對(duì)萃取有機(jī)相進(jìn)行洗滌，然后蒸餾有機(jī)相。蒸餾前期采用常壓、低溫(35℃～80℃)回收乙醚，然后改用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器減壓蒸餾，控制操作時(shí)間150min以內(nèi)，真空度0.099Mpa，塔釜溫度低于147℃，收集餾分可得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95.87﹪的TGA產(chǎn)品，收率71.05﹪。 為拓展TGA產(chǎn)品的用途，本文對(duì)其下游