溴代阻燃劑的化學(xué)表征及氧化降解的基礎(chǔ)研究.pdf

1、溴系阻燃劑多溴二苯醚(PBDEs)和多溴聯(lián)苯(PBBs)是一類近年來受到廣泛關(guān)注的新型持久性有機污染物。由于它們和PCBs等具有相似的結(jié)構(gòu)，許多類似于二噁英的致毒機制已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)。目前，PBDEs已被認為是普遍存在的環(huán)境污染物，對其環(huán)境問題的研究已成為當(dāng)前環(huán)境科學(xué)的一大熱點。本論文以這兩類化合物作為研究對象，對它們在環(huán)境中的遷移行為、環(huán)境樣品中的檢測方法以及環(huán)境消減技術(shù)進行了基礎(chǔ)研究。 首先，針對PBBs和PBDEs這類強疏水性化

2、合物，跟據(jù)非線性色譜理論，結(jié)合土壤柱的峰型規(guī)律和保留規(guī)律，通過土壤色譜柱技術(shù)，建立了一種快速測定土壤/水分配系數(shù)的方法。并根據(jù)該法首次對六個PBBs的吸附等溫線和Koc值進行了測定。同時采用氣相色譜技術(shù)，以DDT為參考化合物，測定了六個PBBs和二十個PBDEs的正辛醇/空氣分配系數(shù)和飽和蒸汽壓。 其次，系統(tǒng)研究了分子連接性指數(shù)與PBDEs、PBBs環(huán)境理化參數(shù)的關(guān)聯(lián)關(guān)系，并建立了預(yù)測模型，對PBDEs、PBBs組分中未知的一些

3、理化參數(shù)進行了初步估測。 第三，通過五次程升條件，準確獲取了40個PBDEs組分的保留方程；根據(jù)提出的相對保留指數(shù)Pi對不同程升條件下預(yù)測的保留時間進行校正，使預(yù)測偏差小于2s；同時應(yīng)用QSRR于PBDEs保留值的預(yù)測，首次系統(tǒng)地考察了分子連接性指數(shù)與A，B值之間的相關(guān)性，建立了分子結(jié)構(gòu)-色譜保留之間很好的關(guān)聯(lián)關(guān)系，并利用此關(guān)系對目前得不到分析標準的剩余83個PBDEs異構(gòu)體進行了預(yù)測，這對環(huán)境樣品中分析PBDEs組分是非常有益