陰離子聚合用環(huán)氧化液體聚合物偶聯(lián)劑的研究.pdf

1、本文用陰離子聚合方法設(shè)計(jì)合成了線型的液體聚丁二烯、液體丁苯漸變嵌段共聚物、液體丁苯嵌段共聚物；以SiCl4為偶聯(lián)劑，對(duì)上述線型聚合物活性鏈進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)后得到星型液體聚丁二烯、星型液體丁苯漸變嵌段共聚物、星型液體丁苯嵌段共聚物。以GPC、紅外分析法對(duì)其相對(duì)分子量及分子量分布、聚合物微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，分子量分布指數(shù)指數(shù)均小于1.2，分布較窄，聚丁二烯1.2結(jié)構(gòu)含量在10～20％之間。以甲苯為溶劑，采用甲酸-過氧化氫原位法對(duì)上述液體丁苯聚合物

2、進(jìn)行了環(huán)氧化反應(yīng)，得到線型環(huán)氧化液體聚丁二烯(ELPB)、星型環(huán)氧化液體聚丁二烯(Star-ELPB)、線型環(huán)氧化液體丁苯共聚物(ELSB)等，以1H-NMR法和化學(xué)滴定法測(cè)定了其環(huán)氧值。 本文分別研究了以上述自制的各種線型、星型環(huán)氧化液體聚合物為偶聯(lián)劑，以環(huán)己烷為溶劑，正丁基鋰(n-BuLi)為引發(fā)劑，四氫呋喃(THF)為調(diào)節(jié)劑的丁二烯均聚合、苯乙烯均聚合偶聯(lián)反應(yīng)規(guī)律。結(jié)果表明：對(duì)于丁二烯均聚合偶聯(lián)體系，以線型環(huán)氧化液體聚丁二

3、烯為偶聯(lián)劑，其偶聯(lián)效率隨著偶聯(lián)劑用量的增加而增大，相對(duì)臂數(shù)逐漸減少，平均臂數(shù)逐漸增加，分子量分布逐漸變窄；偶聯(lián)效率隨著THF用量的增加而降低，隨著偶聯(lián)溫度及時(shí)間的增加而增大。以星型環(huán)氧化液體聚丁二烯為偶聯(lián)劑時(shí)，偶聯(lián)效率隨著偶聯(lián)劑用量的增加先增大后降低，偶聯(lián)產(chǎn)物有兩種；偶聯(lián)效率在THF/n-BuLi(摩爾比)=1時(shí)，偶聯(lián)效率最高。以線型環(huán)氧化液體丁苯嵌段聚合物為偶聯(lián)劑，偶聯(lián)效率隨著偶聯(lián)劑用量的增加而逐漸增加，分子量分布在環(huán)氧基團(tuán)/n-Bu