含氮多齒配體的鐵配合物及其催化苯氧化制備苯酚的研究.pdf

1、本學位論文研究內容由以下四個部分組成:
　　一、苯和苯酚的定量分析方法
　　研究了以氣相色譜測定 H2O2氧化苯制備苯酚催化反應的產物中苯和苯酚的定量分析的方法。通過對四種氣相色譜分析方法(歸一化法、標準加入法、外標法和內標法)的考察,發(fā)現(xiàn)內標(甲苯)-標準曲線法是最為準確可靠的方法。該方法能有效消除色譜條件的波動、反應批次的差異對結果準確度的影響,具有高的準確度和重復性。
　　二、鐵配合物的合成、表征及其催化苯羥基化

2、的研究
　　設計合成了四個以二-(吡啶-2-基)胺為骨架的含“NO”雜原子的多齒配體(L1-L4),利用配體與無機金屬鐵鹽在甲醇中的配位作用分別合成了配合物Fe1-Fe7。通過紅外、紫外、核磁、電化學和元素分析等表征手段對以上配體和配合物進行了表征,用X-射線單晶衍射方法測定了這七個鐵的配合物的晶體結構。研究了在水和乙腈兩相體系中,這七個鐵配合物對用H2O2氧化苯制備苯酚的反應活性。結果表明這些化合物的催化活性與它們的還原電位相關

3、,電位越負其反應活性越高。我們還研究了配合物 Fe7對其他芳香烴類化合物的選擇性氧化,結果表明底物取代基吸電子能力越強反應活性越低。
　　三、負載型鐵配合物的催化體系
　　設計制備了兩種負載型鐵基催化劑:第一種是以介孔材料為載體、以配合物Fe1為負載物合成的催化劑Polymer1;以聚苯乙烯樹脂為載體,分別以L1和L2為配體與三價鐵配位合成的催化劑Polymer2和Polymer3。初步探索了負載型催化劑對苯羥基化反應的催化