三-（二氟取代苯基）甲醇甲基丙烯酸酯的合成及其不對稱聚合的研究.pdf

1、80年代出現(xiàn)的光活性高聚物—聚甲基丙烯酸三苯甲酯（PTrMA）是由非手性單體經(jīng)不對稱聚合而得到的。研究指出，PTrMA的光學(xué)活性來源于其聚合物鏈中的三苯甲基間的空間阻力而形成手性螺旋結(jié)構(gòu)，因此，通過在苯環(huán)上的不同位置引入取代基，將影響螺旋的形狀與尺寸，致使相連的單體單元和相鄰的螺旋結(jié)構(gòu)的空間結(jié)構(gòu)的變化。近年來，PTrMA作為高效液相色譜手性固定相在分離外消旋化合物方面得到了越來越多的實(shí)際應(yīng)用，常用極性溶劑如甲醇作為洗脫劑。但是PTrMA

2、易于醇解，聚合物中的酯基團(tuán)緩慢交換為三苯甲基甲醚，其醇解半衰期僅為14.5min，從而失去光活性。為了改善TrMA的耐醇解能力并研究取代基對聚合物性能的影響，我們想到了氟取代。氟原子電負(fù)性大，原子半徑小，C—F鍵短，鍵能高，具有熱穩(wěn)定性和化學(xué)惰性，如在苯環(huán)上用氟取代，可能能夠改善此類聚合物材料的性能，得到理想的效果。 本文通過氟交換反應(yīng)和Schiemann反應(yīng)，得到了鄰、間、對三種二氟苯，以此為原料，通過F-C反應(yīng)，制得了三個二

3、氟取代的三苯基氯甲烷，經(jīng)酯化反應(yīng)，合成了三個氟取代三苯甲醇甲基丙烯酸酯——甲基丙烯酸三（3，4－二氟苯基）甲酯；甲基丙烯酸三（2，4－二氟苯基）甲酯；甲基丙烯酸三（2，5－二氟苯基）甲酯。三種最終產(chǎn)物及三個三苯基氯甲烷都為未見文獻(xiàn)報(bào)道的新化合物，我們通過紅外和核磁進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。在實(shí)驗(yàn)過程中我們對合成的條件做了討論，做出了這些條件對產(chǎn)率的影響曲線，獲得了較優(yōu)的反應(yīng)條件。采用1H NMR進(jìn)行醇解測試，三種單體的半衰期分別為1920min、