基于手性貴金屬配合物納米粒子的化學(xué)-生物傳感.pdf

1、本文對貴金屬配合納米粒子的手性性質(zhì)進(jìn)行了研究,構(gòu)建了基于手性貴金屬配合物納米粒子自組裝特性和光學(xué)活性的若干探針體系,并將構(gòu)建的探針體系應(yīng)用于實際樣品分析中。本工作不但從理論上豐富了手性納米粒子的種類,探究了納米粒子手性的來源,而且將這種性質(zhì)運用到了傳感和探針技術(shù)的發(fā)展當(dāng)中,豐富了手性納米粒子的應(yīng)用領(lǐng)域。本研究主要內(nèi)容與創(chuàng)新點如下：
　　 ⑴發(fā)現(xiàn)了Ag+與L-半胱氨酸通過自組裝形成手性配合物納米粒子。這種手性納米粒子不僅具有與L-

2、半胱氨酸不同的圓二色(CD)信號,而且具有高光學(xué)活性?；贏g+與L-半胱氨酸通過自組裝形成手性配合物納米粒子過程中圓二色信號變化的特點,構(gòu)建了生物體液中痕量L-半胱氨酸的高選擇性和高靈敏度檢測新方法。本方法運用圓二色光譜滴定的方式,實現(xiàn)了生物體液中微摩爾量級L-半胱氨酸的高選擇性和高靈敏度測定,且不需要特意地去合成探針。在測定尿液樣品中L-半胱氨酸時,除適當(dāng)稀釋以外,不需要其它任何樣品前處理。
　　 ⑵利用了自組裝所得Ag+與

3、L-半胱氨酸形成的手性配合物納米粒子的高旋光活性的特點,建立了一種新穎的CD探針體系并應(yīng)用于環(huán)境水體中Hg2+的高靈敏度和高選擇性檢測。相對于手性配體保護(hù)的貴金屬簇或納米粒子,Ag-L-半胱氨酸配合物納米粒子作為有機(jī)一無機(jī)雜化的手性納米粒子,其制備簡便且光學(xué)活性更強(qiáng)。通過檢測環(huán)境水中的痕量Hg2+證明了這種探針的高選擇性、低檢出限、高精密度以及快速響應(yīng)等特點。以上分析方法的建立和應(yīng)用,也說明了對配合物納米粒子的研究是一個具有實用價值的領(lǐng)

4、域,值得進(jìn)一步探索。
　　 ⑶通過考察Au(Ⅲ)與L-半胱氨酸相互作用,發(fā)現(xiàn)作為貴金屬的Au/Ag-L-半胱氨酸配合物是一類性質(zhì)相近的手性納米粒子。與Ag+相似,Au(Ⅲ)和D/L-半胱氨酸可以通過自組裝形成具有高旋光活性Au-D/L-半胱氨酸手性配合物納米粒子?；贏u-D/L-半胱氨酸手性納米粒子自組裝過程中紫外吸收光譜變化特性,發(fā)展了一種D/L-半胱氨酸的手性異構(gòu)體過量測定的新方法。本方法既不需要特意合成手性的探針,也不需