釤—銅聯(lián)合參與的芳醛與丙烯酸酯偶聯(lián)環(huán)合反應(yīng)研究.pdf

1、釤一銅聯(lián)合參與的芳醛與丙烯酸酯偶聯(lián)環(huán)合反應(yīng)研究學(xué)位論文完成日期：指導(dǎo)教師簽字：答辯委員會(huì)成員簽字：釤銅聯(lián)合參與的芳醛與丙烯酸酯偶聯(lián)環(huán)合反應(yīng)研究摘要本文共兩章。第一章簡(jiǎn)要介紹釤試劑及銅試劑參與的重要有機(jī)反應(yīng)及研究進(jìn)展。涉及：(1)二碘化釤參與的有機(jī)合成方法學(xué)與研究進(jìn)展：(2)金屬釤促進(jìn)的有機(jī)反應(yīng)及研究進(jìn)展：(3)三價(jià)釤試劑催化下的有機(jī)反應(yīng)：(4)有機(jī)釤試劑及相關(guān)方法學(xué)研究；(5)鑭系金屬媒介的有機(jī)合成方法!學(xué)研究：(6)釤配合物促進(jìn)的有機(jī)

2、反應(yīng)研究進(jìn)展：f7)銅媒介化學(xué)與銅催化T具箱。第二章，對(duì)SmCu體系促進(jìn)下芳醛與丙烯酸酯的偶聯(lián)環(huán)合反應(yīng)進(jìn)行研究：(1)Sm／Cul體系促進(jìn)的芳醛與丙烯酸甲酯偶聯(lián)環(huán)合反應(yīng)研究：(2)目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)鑒定；(3)Sm／CuI體系促進(jìn)的芳醛與其它丙烯酸酯及類似物的反應(yīng)研究：(4)SmtCuCl／KI體系促進(jìn)的芳醛與丙烯酸甲酯偶聯(lián)環(huán)合反應(yīng)研究：(5)Sm／Additives促進(jìn)的芳醛與丙烯酸甲酯偶聯(lián)環(huán)合反應(yīng)研究：(6)反應(yīng)機(jī)理探討及反應(yīng)特點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)

3、部分，對(duì)反應(yīng)操作過(guò)程、相關(guān)反應(yīng)、原料制備及標(biāo)題化合物表征進(jìn)行詳細(xì)描述。由S塒dCuI體系存在下，由芳醛與丙烯酸酯還原偶聯(lián)環(huán)合反應(yīng)，合成一系列相應(yīng)標(biāo)題化合物3(羥基芳甲基)一5芳基二氫呋喃一2酮類化合物。并對(duì)反應(yīng)過(guò)程中添加劑的反應(yīng)性能進(jìn)行詳細(xì)研究。將添力劑由碘化亞銅拓展到氯化亞銅／碘化鉀、溴化亞銅／碘化鉀、二氯化銅／碘化鉀或碘化鈉等。研究表明亞銅鹽均可促進(jìn)芳醛與丙烯酸酯間的偶聯(lián)環(huán)合反應(yīng)，同樣可生成相應(yīng)標(biāo)題化合物3(羥基芳甲基)一5一芳基二

4、氫呋哺一2酮。反應(yīng)在無(wú)水無(wú)氧，且在非質(zhì)子性溶劑THF中進(jìn)行，并對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率分布及影響因素進(jìn)行詳細(xì)探討。這是本課題組首次嘗試尋找一‘類實(shí)際高效的聯(lián)合試劑以拓展釤試劑的應(yīng)用。反應(yīng)過(guò)程中無(wú)醛類化合物的片吶醇偶聯(lián)反應(yīng)。該環(huán)化過(guò)程是在釤／銅聯(lián)合參與下首次形成新的3。(羥基芳甲基)5一芳基二氫呋喃2一酮類化合物的反應(yīng)實(shí)例。此外，還是一種高效簡(jiǎn)便地由芳醛與丙烯酸酯合成3(羥基芳甲基)一5一芳基二氫呋哺一2一酮類化合物的新方法。對(duì)釤／銅體系的進(jìn)一步應(yīng)