帶錨鏈固定的多相金屬羰基絡(luò)合物催化劑的制備及其性能研究.pdf

1、本文首先在標(biāo)準(zhǔn)無水無氧操作系統(tǒng)內(nèi)以三苯基膦與丙烯酸為原料合成了二苯基膦丙酸,并利用質(zhì)譜、H-NMR及傅立葉變換紅外光譜(FT-IR)對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征.在N-羥基琥珀酰亞胺和二環(huán)己基碳二亞胺存在下,其與胺丙基三乙氧基硅烷反應(yīng),使膦配體功能化,然后將[Rh(CO)<,2>Cl]<,2>與功能化的膦配體反應(yīng)制得均相銠膦絡(luò)合催化劑,最后與正硅酸乙酯一起通過溶膠-凝膠的方法制備帶錨鏈固定的銠膦絡(luò)合物催化劑.通過實(shí)驗(yàn)考察了催化劑的制備過程中pH值

2、、成膠溫度、干燥溫度、銠/膦比等對催化劑的催化活性的影響,找到了催化劑的最佳制備條件.并利用傅立葉變換紅外光譜(FT-IR)、XPS、熱重分析及N<,2>吸附對催化劑進(jìn)行了表征,揭示了內(nèi)部結(jié)構(gòu)與催化活性的關(guān)系.通過催化1-己烯的氫甲?；磻?yīng)考察了帶錨鏈固定的銠膦絡(luò)合物催化劑的催化性能.分別考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、反應(yīng)時(shí)間、催化劑用量及反應(yīng)溶劑對反應(yīng)的影響.在最佳條件下進(jìn)行反應(yīng),1-己烯的轉(zhuǎn)化率為97.8﹪、生成醛的選擇性99.9﹪、n

3、/i比1.12.并對催化劑的可重復(fù)性進(jìn)行考察,催化劑循環(huán)使用8次后仍具有較高的催化活性.通過ICP及XPS對催化劑的表征結(jié)果得知催化劑在使用過程中只是催化劑外表面銠原子的脫落造成少量的銠流失(占銠含量的12.68﹪),部分解決了金屬銠的流失問題,具有較好的可重復(fù)性.此外,固相化銠膦絡(luò)合物催化劑還用于其他烯烴的氫甲酰化反應(yīng),發(fā)現(xiàn):不同烯烴的氫甲?；磻?yīng)轉(zhuǎn)化率:1-己烯>1-辛烯>1-十二烯>苯乙烯不同烯烴的氫甲?；磻?yīng)生成醛的正/異比:苯