鈀鐵、鈀鉑合金電沉積及沉積層結(jié)構(gòu)與性能研究.pdf

1、廈門大學(xué)博士學(xué)位論文鈀鐵、鈀鉑合金電沉積及沉積層結(jié)構(gòu)與性能研究姓名：佘沛亮申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：周紹民姚士冰1999.9.1摘要晶粒尺寸有關(guān)。剩余磁感應(yīng)強(qiáng)度Br隨合金中Fe含量的增加先降低后增加，在Fe含量為641％時(shí)出現(xiàn)一個(gè)最小值。6鈀鐵合金鍍層耐蝕性的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：鈀鐵合金鍍層的耐蝕性隨鍍層中Fe含量的增加而降低，也隨制備樣品的脈沖平均電流密度的增大而降低，且按腐蝕介質(zhì)為中性、酸性和堿性的順序逐步降低。直流電沉積

2、制備的鈀鐵合金鍍層的耐蝕性較脈沖電沉積制備的差。7鈀鐵合金薄膜滲氫研究的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：隨著極化側(cè)極化電流的增加，氫的滲透電流不斷增大。擴(kuò)散系數(shù)D的數(shù)值也隨著極化電流的增加而增大。氫滲透電流隨著氧化電位的提高而增大，但當(dāng)氧化電位進(jìn)一步提高時(shí)，相應(yīng)的D值有所下降。提高溫度使?jié)B氫電流和D值都增火。提高鈀鐵合金薄膜的厚度將降低氫在薄膜中的擴(kuò)散速率，并使D值也降低。提高薄膜中Fe的含量將使氫滲透電流減小。二、鈀鉑合金電沉積及其電催化性能的研究1極

3、化曲線實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在HCl支持電解質(zhì)中，由于二價(jià)鈀和四價(jià)鉑金屬離子與CI離子的絡(luò)合能夠使這兩種金屬的沉積電位比較接近，從而能夠?qū)崿F(xiàn)其共沉積。鉑和鈀鉑合金在玻碳電極上沉積的電結(jié)晶過(guò)程按照瞬時(shí)成核、三維生長(zhǎng)和擴(kuò)散控制方式進(jìn)行。2隨著沉積電位的不斷負(fù)移，Pd／GC電極的活性不斷提高，并于03V(vsHg／HgO10MKOH)處出現(xiàn)一極火值。延長(zhǎng)制備Pd／GC電極的沉積時(shí)間將降低電極的耐久性。3兩種鈀電極對(duì)甲醇電氧化行為比較的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：P

4、d／GC電極對(duì)甲醇電氧化的催化活性要明顯高于冶煉的鈀片電極對(duì)甲醇電氧化的催化活性。4PdPt／GC系列電極對(duì)乙醇電催化氧化的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：Pd／GC、Pt／GC和336at％PdPt／GC電極對(duì)乙醇電催化氧化的峰值電位依序分別為0120V、0190V和o118V，說(shuō)明Pt／GC電極具有最高的催化活性；而相應(yīng)的峰值電流依序?yàn)?89pA／cm2、189pA／cm2和1737pA／cm2同時(shí)乙醇在上述電極上50次循環(huán)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明336at％

5、Pd—Pt／GC電極峰值電流的衰減最小，從而說(shuō)明鈀與鉑的合金化不僅能夠提高電極的峰值電流密度而且還能夠延長(zhǎng)電極的循環(huán)使用壽命。乙醇在336at％PdPt／OC電極上的陽(yáng)極交換電流密度分別是其在Pd／GC、Pt／GC電極上的117和347倍。乙醇在Pt／GC電極上電氧化過(guò)程的紅外光譜實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：當(dāng)E2電位為05V時(shí)，1548em“和1415cm“所對(duì)應(yīng)的吸收峰指認(rèn)為CH3COO‘中COO’的特征振動(dòng)峰，說(shuō)明乙醇在Pt／GC電極上的電氧化