α-膦酸酯或二苯氧膦取代的烯基金屬試劑的制備及其在多取代烯烴和聯(lián)烯合成中的應(yīng)用.pdf

1、該論文研究了膦酸酯或二苯氧膦取代的烯基金屬試劑的制備及其在多取代烯烴和聯(lián)烯合成中的應(yīng)用.全文分四個部分:一、通過炔基膦酸酯在過渡金屬催化下或自由基引發(fā)的錫氫化反應(yīng)分別立體選擇性的合成了1,1-雙官能團(tuán)試劑—(E)-型和(Z)-型的錫代烯基膦酸酯,并進(jìn)一步研究了它們的的碘代去錫反應(yīng)、質(zhì)子解反應(yīng)和Stille偶聯(lián)反應(yīng),立體選擇性的合成了一系列α-取代的烯基膦酸酯化合物.二、研究了炔基膦酸酯的鋯氫化反應(yīng),對于苯基取代的炔基膦酸酯得到反式鋯氫化

2、的產(chǎn)物,而脂肪族烷基取代的炔基膦酸酯得到順式鋯氫化的產(chǎn)物,進(jìn)一步研究了該烯基鋯中間體與NCS、NBS和碘等鹵化試劑的反應(yīng),合成了α-鹵代-烯基膦酸酯,為α-鹵代-烯基膦酸酯提供了一條簡便的合成方法.三、研究了炔基二苯基氧膦、烷基硒鋰和羰基化合物的三組分反應(yīng),首次將Michael反應(yīng)、adol反應(yīng)及Horner-Wadsworth-Emmons(HWE)反應(yīng)串聯(lián)起來,由一鍋法合成了用其他方法甚難制備的聯(lián)烯硒醚化合物.該方法合成聯(lián)烯硒醚具有