正丁基鋰-三異丁基鋁-十二烷基苯磺酸鋇引發(fā)二烯烴負(fù)離子聚合的研究.pdf

1、本文以十二烷基苯磺酸鋇(Ba)／三異丁基鋁(Al)／正丁基鋰(Li)三元體系為引發(fā)劑,以環(huán)己烷為溶劑,在40℃-80℃下引發(fā)丁二烯、苯乙烯、異戊二烯聚合,采用NMR、GPC、DSC等手段對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行表征,研究了引發(fā)劑配比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)反式結(jié)構(gòu)、分子量及其分布、轉(zhuǎn)化率等的影響。主要研究結(jié)果及結(jié)論如下:
　　 首先在室溫下采用酸堿中和反應(yīng)制備合成了十二烷基苯磺酸鋇,并構(gòu)筑了十二烷基苯磺酸鋇(Ba)／三異丁基鋁(Al)／正

2、丁基鋰(Li)三元負(fù)離子引發(fā)體系合成了高反式聚丁二烯。在合成的過程中首先摸索出最適宜的加料方式順序?yàn)锽a-Al-Li,同時(shí)Ba-Al二元引發(fā)劑要陳化10min后再加入Li的實(shí)驗(yàn)過程,采用這個(gè)過程在50℃下可以得到較高單體轉(zhuǎn)化率的高反式聚合物。
　　 固定[Al]／[Li]=1.0,PB的反式1,4-結(jié)構(gòu)含量隨著[Ba]／[Li]的增加先升高后稍有降低,單體轉(zhuǎn)化率逐漸降低,在[Ba]／[Li]=0.25時(shí),反式含量最高達(dá)87％,1

3、,2-結(jié)構(gòu)含量最低為1.9％,單體轉(zhuǎn)化率為83％；而在固定[Ba]／[Li]=0.25時(shí),隨著[Al]／[Li]的增大,反式1,4-結(jié)構(gòu)含量增加,1,2-結(jié)構(gòu)含量降低,同時(shí)聚合反應(yīng)速率降低；當(dāng)[Al]／[Li]=1.0時(shí),反式含量最高,當(dāng)[Al]／[Li]>1.0時(shí),阻滯作用非常明顯,得到了[Al]／[Li]調(diào)控PB反式結(jié)構(gòu)含量的最佳范圍是在0.5-1.0；聚合溫度升高PB的反式結(jié)構(gòu)含量降低,在50℃下可以得到含量為87％的高反式PB；