新型(甲基)丙烯酰胺類光學活性聚合物的合成與立體結構表征.pdf

1、本文設計合成了新單體(S)-N-(1-羥基-3-苯丙基)甲基丙烯酰胺((S)-NPMA)和(S)-N-(2-羥基-1-苯乙基)丙烯酰胺((S)-HPEA),通過立體定向自由基聚合得到了不同立構規(guī)整度的聚合物,研究了反應條件對聚合物立構規(guī)整性的影響,初步探究了Lewis酸在立體定向自由基聚合中控制聚合物立構規(guī)整性的作用機理。采用核磁共振氫譜(1HNMR)和碳譜(13CNMR)對產物的化學結構進行表征,采用旋光儀和圓二色光譜儀(CD)研究了

2、聚合物的光學活性,利用高效液相色譜(HPLC)研究了聚(甲基)丙烯酰胺作為手性固定相的手性拆分能力。
　　以Lewis酸為催化劑,通過立體定向自由基聚合得到了不同立構規(guī)整度的聚合物,結果表明:當以質子酸,諸如甲醇、正丁醇,作為聚合溶劑時,稀土金屬的三氟甲磺酸鹽在自由基聚合中能明顯提高聚合物的全同立構規(guī)整度。當以DMSO作為聚合溶劑,Lewis酸對自由基聚合中聚合物的立構規(guī)整性幾乎沒有影響。在這些稀土金屬的三氟甲磺酸鹽中,Nd(OT

3、f)3對提高PNPMA全同立構規(guī)整度的效果最好,Yb(OTf)3對提高PHPEA全同立構規(guī)整度的效果最好。
　　采用高效液相色譜表征了不同化學結構和不同立構規(guī)整度聚合物的手性識別能力。結果表明:無論是聚合物的化學結構的變化,還是聚合物立構規(guī)整性的變化,都將帶來手性識別能力的變化。
　　通過核磁共振氫譜(1HNMR),驗證了Lewis酸與(甲基)丙烯酰胺類單體之間的配位相互作用,提出了新的Lewis酸控制(甲基)丙烯酰胺類單體