聚薄荷基丙烯醇衍生物的合成及其對羰基的不對稱催化反應(yīng)研究.pdf

1、手性催化劑一直是人們關(guān)注的熱點。手性催化劑按其種類可以分為小分子手性催化劑和聚合物手性催化劑?，F(xiàn)在被報道的小分子手性催化劑絕大部分都比較昂貴，且又不便于回收利用，使得催化成本很高。聚合物類催化劑由于其在完成催化反應(yīng)后容易回收再生且能重復(fù)使用，因而被人們廣泛開發(fā)和研究。課題組吳詩合成了一種新型的螺旋聚合物聚薄荷基乙烯基酮(poly-MVK)，這是一種單手性高旋光的不飽和酮類聚合物，其聚合鏈上含有活性羰基，通過對羰基進(jìn)行相關(guān)反應(yīng)，修飾了聚合

2、物的結(jié)構(gòu)；并開展了修飾后的聚合物在對醛和酮的不對稱催化方面的研究。具體的研究內(nèi)容有：
　　(1)首先通過對薄荷基乙烯基酮（MVK）進(jìn)行自由基聚合得到了聚合物poly-MVK；然后通過選擇合適的還原劑將poly-MVK還原得到了聚薄荷基丙烯醇poly-MPO；再將poly-MPO依次與環(huán)氧氯丙烷、胺反應(yīng)得到了7種接枝于聚薄荷基丙烯醇的氨基醇聚合物(poly-MPO)-APO。
　　(2)將上述7種接枝于聚薄荷基丙烯醇的氨基醇配

3、體(poly-MPO)-APO應(yīng)用于醛的不對稱Henry反應(yīng)中，考察了這些配體對不對稱Henry反應(yīng)的對映選擇性誘導(dǎo)作用。研究發(fā)現(xiàn)：聚薄荷基丙烯醇的氨基醇配體(poly-MPO)-APO對不對稱Henry反應(yīng)有著中等的誘導(dǎo)效果；為了考察聚合物的回收利用，將回收的聚合物進(jìn)行了重復(fù)實驗，研究表明：回收的聚合物對于反應(yīng)的對映選擇性誘導(dǎo)效果基本沒有降低，說明該類聚合物可以回收循環(huán)利用。
　　(3)將上述7種接枝于聚薄荷基丙烯醇的氨基醇配體

4、(poly-MPO)-APO應(yīng)用于酮的不對稱還原及不對稱加成反應(yīng)中，考察了這些固載于poly-MVK的氨基醇配體對酮的不對稱還原及不對稱加成反應(yīng)的對映選擇性誘導(dǎo)作用。研究發(fā)現(xiàn)：聚合物配體對酮的不對稱還原的誘導(dǎo)效果不佳，但是對于酮的不對稱加成反應(yīng)卻有著比較好的誘導(dǎo)效果；同樣將聚合物開展了循環(huán)使用實驗，研究表明：回收的聚合物對于反應(yīng)的對映選擇性誘導(dǎo)效果基本沒有降低，說明該類聚合物可以回收循環(huán)利用。
　　(4)為了確定poly-MVK被