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文檔簡介
1、聚乳酸(PLLA)具有諸多優(yōu)異的性能,如優(yōu)良的生物可降解性、生物相容性、原料可再生,材質(zhì)透明無毒,在人們生活中被普遍地應用于包裝材料、醫(yī)藥行業(yè)、農(nóng)業(yè)薄膜等各個領域。但是聚乳酸性脆,結(jié)晶速率慢等缺點限制了其應用,可通過加入成核劑或增塑劑來改善聚乳酸的性能。本文通過溶液揮發(fā)法分別制備了聚乳酸/聚乙烯醇(PVA)和聚乳酸/聚己二酸二甘醇酯(PDEGA)兩種共混體系,同時,本文利用多種表征手段研究了以PLLA為基體的兩種共混體系的基本熱行為、結(jié)
2、晶動力學、球晶形態(tài)、晶體結(jié)構、力學性能以及熱穩(wěn)定性。研究結(jié)果如下:
1.PLLA/PVA共混體系中,PVA含量為0.5和1wt%,詳細研究了不同結(jié)晶條件下PVA對PLLA結(jié)晶行為的影響。與純PLLA相比,共混樣品中PLLA的非等溫熔融結(jié)晶溫度提高,并且非等溫冷結(jié)晶溫度降低,表明PVA同時促進了PLLA的非等溫熔融結(jié)晶和冷結(jié)晶行為。在相同的結(jié)晶溫度下,共混樣品中PLLA的熔融結(jié)晶速度明顯要比純PLLA的結(jié)晶速度快,且其結(jié)晶機理并
3、沒有發(fā)生改變。球晶形態(tài)和球晶生長速率的研究結(jié)果表明,PVA不僅提高了共混樣品中PLLA球晶的成核密度,也在一定程度上提高了其球晶生長速率,從而加快了PLLA的整個等溫結(jié)晶過程。因此,PVA不僅是PLLA結(jié)晶的有效成核劑,可提高PLLA的球晶成核密度,而且還在一定程度上提高了PLLA的球晶生長速率,從而加速了PLLA的整個結(jié)晶過程。因此,PVA能促進PLLA的結(jié)晶,并且它可能是第一個在如此低含量下就可以同時提高PLLA的球晶成核密度和球晶
4、生長速率的生物可降解性高分子。PVA的存在并沒有改變PLLA的晶體結(jié)構。對PLLA/PVA共混樣品的結(jié)晶,此工作也討論了一種可能的成核機理。
2.PLLA/PDEGA共混體系中,PDEGA含量低于30wt%時,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)有且僅有一個且隨PDEGA含量的增加而降低;而PDEGA含量不小于30wt%時,出現(xiàn)兩個Tg分別歸屬于PDEGA和PLLA且隨組分的變化相互接近。因此,從Tg值隨組成的變化來判斷PLLA/PDE共混
5、樣品的相容性可知,PDEGA含量大于30wt%時,PLLA/PDEGA共混樣品為部分相容,反之,為完全相容。在非等溫熔融結(jié)晶中,隨PDEGA含量的增加,熔融結(jié)晶溫度和熔融結(jié)晶焓升高,說明PDEGA促進了PLLA的非等溫熔融結(jié)晶;等溫熔融結(jié)晶及Avrami處理結(jié)果發(fā)現(xiàn),隨PDEGA含量的增加,結(jié)晶半時間的倒數(shù)升高,說明PDEGA加快了PLLA的整個等溫熔融結(jié)晶過程。PLLA球晶為不依熱成核的三維有序生長且PDEGA的加入并沒有改變PLLA
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