共振瑞利散射和熒光法在測(cè)定多糖、維生素和利尿藥中的新應(yīng)用研究.pdf

1、本文主要研究硫酸軟骨素、維生素B類和托拉塞米等藥物與硫酸耐爾藍(lán)、12-鎢磷酸和二鹵代熒光素的相互作用，以此建立了測(cè)定硫酸軟骨素和維生素B類的共振瑞利散射法和測(cè)定托拉塞米的熒光光譜法，并將方法應(yīng)用于實(shí)際樣品的檢測(cè)。研究?jī)?nèi)容如下:
　　 1.硫酸耐爾藍(lán)雙波長(zhǎng)共振瑞利散射法測(cè)定硫酸軟骨素
　　 在pH3.0～4.0的Britton-Robinson(BR)緩沖介質(zhì)中，硫酸軟骨素(CS)與硫酸耐爾藍(lán)反應(yīng)形成離子締合物，引起共振瑞

2、利散射(RRS)、二級(jí)散射(SOS)和倍頻散射(FDS)的強(qiáng)度顯著增大，其最大RRS波長(zhǎng)為303nm和362nm，最大SOS和FDS波長(zhǎng)分別為588nm和350nm。在實(shí)驗(yàn)最佳條件下，三種散射增強(qiáng)(△IRRS、△ISOS和△IFDS)均在一定范圍內(nèi)與CS的濃度成正比，方法具有高靈敏度，對(duì)于CS的檢出限分別為3.4ng/mL(RRS，303nm)、2.8ng/mL(RRS，362nm)和7.1ng/mL(SOS和FDS)，可用于痕量CS的

3、測(cè)定。研究了反應(yīng)體系的RRS、SOS和FDS光譜，適宜的反應(yīng)條件和影響因素，并以RRS法為例考查了共存物質(zhì)的影響，方法具有良好的選擇性，用于滴眼液中CS的測(cè)定，回收率在99.4％～104.6％，RSD在0.4％～0.8％，結(jié)果滿意。本文還通過原子力顯微鏡探討了離子締合物的形成和共振瑞利散射增強(qiáng)的原因。
　　 2.維生素B12與12-鎢磷酸相互作用的雙波長(zhǎng)共振瑞利散射光譜及其分析應(yīng)用
　　 本研究發(fā)展了一種雙波長(zhǎng)共振瑞利散

4、射測(cè)定維生素B12的新方法。在pH0～1.5的HCl介質(zhì)中，維生素B12(VB12)與12-鎢磷酸(TP)形成3∶1的離子締合物，引起雙波長(zhǎng)共振瑞利散射(DWO-RRS)、二級(jí)散射(SOS)和倍頻散射(FDS)光譜顯著增強(qiáng)，其最大散射波長(zhǎng)分別位于330nm(RRS)、370nm(RRS)、608nm(SOS)和386nm(FDS)。在一定范圍內(nèi)，三種散射增強(qiáng)(△IRRS、△ISOS和△IFDS)均與維生素B12濃度成線性關(guān)系。方法具有較

5、高的靈敏度，RRS，SOS和FDS法對(duì)VB12的檢出限(3σ)在2.0～7.6ng/mL之間。研究了適宜的反應(yīng)條件和共存物質(zhì)的影響，表明方法具有良好的選擇性。據(jù)此，提出了簡(jiǎn)便快速、準(zhǔn)確、高靈敏測(cè)定痕量維生素B12的光散射新方法，適用于片劑和尿樣中維生素B12的測(cè)定。文中還對(duì)反應(yīng)機(jī)理和散射光譜增強(qiáng)的原因進(jìn)行了討論。
　　 3.12-鎢磷酸共振瑞利散射光譜法測(cè)定維生素B1及其分析應(yīng)用
　　 在鹽酸介質(zhì)中，12-鎢磷酸(TP)

6、與維生素B1(VB1)反應(yīng)形成1∶3的離子締合物，導(dǎo)致溶液的共振瑞利散射(RRS)顯著增強(qiáng)，并產(chǎn)生新的散射光譜。最大散射峰位于335nm，在0.25～1.75μg/mL范圍內(nèi)，散射強(qiáng)度與VB1濃度成線性關(guān)系，據(jù)此建立測(cè)定痕量VB1的光散射新方法。本法具有較高的靈敏度和良好的選擇性，其檢出限(3σ)為0.94ng/mL。適用于尿樣和維生素B1片劑中VB1的測(cè)定，回收率在97.3％～99.0％之間，RSD在1.1％～3.4％之間，結(jié)果滿意。

7、本文研究了適宜反應(yīng)條件和影響因素，并對(duì)RRS光譜特征和散射增強(qiáng)機(jī)制進(jìn)行了討論。
　　 4.二鹵代熒光素?zé)晒忖绶y(cè)定托拉塞米
　　 在弱酸性緩沖溶液中，托拉塞米(TOR)可與二氯熒光素(DCF)、二溴熒光素(DBF)和二碘熒光素(DIF)等二鹵代熒光素反應(yīng)形成復(fù)合物，從而引起二鹵代熒光素?zé)晒獾拟?，最大猝滅波長(zhǎng)分別位于532nm(DCF)、535nm(DBF)和554nm(DIF)。熒光猝滅程度在一定范圍內(nèi)與托拉塞米的濃

8、度呈線性關(guān)系，可用于托拉塞米的測(cè)定。該方法有較高的靈敏度，檢出限(3σ)分別為4.8ng/mL(TOR-DCF)、9.8ng/mL(TOR-DBF)和35.1ng/mL(TOR-DIF)。研究了適宜的反應(yīng)條件和影響因素，以TOR-DCF體系為例，考察了共存物質(zhì)的影響，表明方法有良好的選擇性。文中還討論了復(fù)合物的組成、結(jié)合力和結(jié)合模式。通過溫度的影響以及Stem-Volmer方程，判斷該反應(yīng)為靜態(tài)猝滅過程。以二氯熒光素為探針采用熒光猝滅法