富硫有機功能配合物的合成表征及性質研究.pdf

1、蘇州大學碩士學位論文富硫有機功能配合物的合成表征及性質研究姓名：卞國慶申請學位級別：碩士專業(yè)：無機化學指導教師：戴潔20000501蘇州走擘2000屆碩士畢業(yè)論丈緒論一、緒論1、有機導體、電荷轉移化合物的概述11導電性分子固體(molecularsolids)是一個多學科交叉的新興研究領域，主要研究具有磁性、光學、電學等特殊物理性質的分子體系的設計、合成和應用。長期以來，人們認為只有無機物才具有一以上這些性質，而有機物則被認為是抗磁性的

2、物質或電絕緣體。直到近來，理論和實驗上都已證明了某些特殊有機材料經(jīng)過摻雜或與其他有機或無機離子結合之后，能夠表現(xiàn)出磁性能或轉變?yōu)閷w甚至超導體【”1。金屬的導電性在古代就為人所知。1911年Onnes首次發(fā)現(xiàn)超導現(xiàn)象(Hg，Tc=415K)t”。1954年Akamatsu等人【’l合成的芘與澳組成的復合物，開創(chuàng)了有機分子導電復合物研究的先河。然而，真正引起人們的興趣、井激勵人們去發(fā)現(xiàn)有機導體的動力卻是1960年電子受體TCNQ(四氰代對

3、苯醌二甲烷)t6j、1970年電子給體TTF(tetrathiafulvalene)t”01以及1972年它們的復合物第一個有機分子金屬導體TTF—TCNQtll12]被合成出來。T1_FTCNQ室溫電導率為500Scm。隨著溫度的降低，沿TTF、TCNQ堆積的方向電導增大，在58K附近出現(xiàn)一6000SelTl。的電導峰，隨后出現(xiàn)金屬向絕緣體的相變，這一發(fā)現(xiàn)促使科學家開始了超導體的探索。1979年第一個有機超導體(TMTSF)2PF6(

4、在12KbarTo=09K)被Jerome等人I】3拔現(xiàn)。此后以1frF及其衍生物為給體形成的電荷轉移(CD復合物的超導溫度得到不斷提高，至1990年K(BEDTTTF)2[CuN(CN)2]CI114](BEDTTTF=ETtip乙硫撐四硫代富瓦烯)的超導轉變溫度已經(jīng)達到125K(03kbar)。作為分子導體前體材料，其分子必須具有大的平面共軛結構，這樣才可能在分柱排列時能夠使其n一軌道產(chǎn)生交疊，進而形成強烈的分子間相互作用；平面共軛