由雙苯并咪唑類(lèi)配體構(gòu)筑金屬有機(jī)骨架化合物結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的研究.pdf

1、雙苯并咪唑類(lèi)衍生物是具有廣泛應(yīng)用價(jià)值的精細(xì)化工原料，由于其結(jié)構(gòu)的優(yōu)越性使其具有生理反應(yīng)以及其他優(yōu)良特性，故它的應(yīng)用十分廣泛。在農(nóng)藥方面、對(duì)細(xì)菌、真菌、病毒、微生物等具有強(qiáng)的殺菌、抗菌作用，可以作為種子消毒劑;在醫(yī)藥方面，可作為藥物中間體，苯并咪唑類(lèi)化合物還具有降血壓，改善心血管活性，還可作為動(dòng)物中毒的解毒劑;在工業(yè)方面，苯并咪唑類(lèi)酸洗緩蝕劑的毒性低，應(yīng)用效果好。因此，以苯并咪唑及其衍生物合成配合物以其多功能性在材料科學(xué)、生物制藥等領(lǐng)域越

2、來(lái)越引起科學(xué)工作者的重視，成為化工制藥界的熱點(diǎn)問(wèn)題。
　　本文對(duì)雙苯并咪唑類(lèi)化合物的合成方法進(jìn)行了優(yōu)化，并以合成化合物為主要配體，即2，2’-(1，2-乙二烷基)二苯并咪唑，2，2’-（1，3-丙二烷基）二苯并咪唑，2，2’-(1，4-丁二烷基)二苯并咪唑，選取均苯三酸和對(duì)苯二甲酸等作為復(fù)配體與不同的過(guò)渡金屬采用水熱合成法反應(yīng)生成新的配位化合物，通過(guò)元素分析、紅外光譜、熒光光譜、核磁共振、電化學(xué)、單晶X-射線衍射分析等手段對(duì)分子及

3、分子組裝體的結(jié)構(gòu)及性能進(jìn)行了研究。
　　本文的主要研究?jī)?nèi)容如下:
　　1.合成了3種雙苯并咪唑基化合物:2，2’-(1，2-乙二烷基)二苯并咪唑，2，2’-(1，3-丙二烷基)二苯并咪唑，2，2’-（1，4-丁二烷基）二苯并咪唑，通過(guò)元素分析、紅外光譜等分析手段對(duì)合成的化合物進(jìn)行鑒定，確定是目標(biāo)產(chǎn)物。
　　2.利用2，2’-（1，3-丙二烷基）二苯并咪唑和不同復(fù)配體及金屬離子Cd(Ⅱ)和Zn(Ⅱ) Co(Ⅱ)分別進(jìn)行組

4、裝得到3個(gè)全新的金屬配合物:化合物1[Cd2(H2C3PIm)(TPA)4(H2O)3]n和化合物2[Zn3(H2C3PIm)3(BTC)2(H2O)2]n，化合物3[Co(TPA)(H2C3PIm)(H2O)]n。(H2C3PIm代表2，2’-(1，3-丙二烷基)二苯并咪唑;TPA代表對(duì)苯二甲酸，H3BTC代表均苯三酸），通過(guò)X一射線衍射分析法測(cè)定其結(jié)構(gòu)，化合物1是中心離子為Cd的一維管狀結(jié)構(gòu)，化合物2的中心離子是Zn的同時(shí)具有右手螺

5、旋和左手螺旋鏈和新穎的超大32大環(huán)和64大環(huán)二維平面結(jié)構(gòu)，化合物3的Co原子都具有四面體配位結(jié)構(gòu)，通過(guò)TAP和H2C3PIm配體連接形成Z型鏈結(jié)構(gòu)，但由于配體TPA扭轉(zhuǎn)角的不同，形成兩條組成相同（A，B鏈），結(jié)構(gòu)不同的Z字形鏈，兩條鏈相互纏繞形成一條雙Z型的鏈狀結(jié)構(gòu)，化合物3再通過(guò)π-π堆積作用和分子間氫鍵N-H…O，O-H…O連接成三維的超分子。
　　3.利用2，2’-（1，2-乙烷基）二苯并咪唑和不同復(fù)配體及金屬離子鎘(Ⅱ)和

6、Zn(Ⅱ)分別進(jìn)行組裝得到2個(gè)全新金屬配合物:化合物4[Zn(BPTC)0.5(H2C2PIm)(H2O)]n和化合物5[Cd(TAP)(H2C2PIm)(H2O)]n(H2C2PIm代表2，2’-(1，2-乙烷基)二苯并咪唑;TPA代表對(duì)苯二甲酸，BPTC代表3，3t，4，4′-聯(lián)苯四酸）該化合物4通過(guò)BPTC配體與Co金屬和H2C2PIm配體形成波浪狀二維層，并通過(guò)不協(xié)調(diào)羧酸和氮原子之間的相鄰H2C2PIm配體和弱N-H…O氫鍵鍵之

7、間的π-π相互作用的包裝還連接3D框架H2C2PIm以及自由水分子?；衔?該晶體屬三斜晶系，P21空間群。Cd原子通過(guò)TPA和H2C2PIm2種配體連接成一維Z型帶狀的平面結(jié)構(gòu)，各平面間通過(guò)氫鍵作用連接成三維超分子結(jié)構(gòu)。
　　4.利用過(guò)渡金屬鹽Cd與2，2’-(1，4-丁二烷基)二苯并咪唑和對(duì)苯二甲酸水熱合成[Cd2(H3C4PIm)2(TPA)(NO2)2]n化合物6，通過(guò)X一射線衍射分析法測(cè)定了其單晶結(jié)構(gòu)，配合物中心離子為C