蒽中心多刺激響應型衍生物的設計合成及其光學性質(zhì)的研究.pdf

1、共軛有機小分子材料一直是研究者們時刻關(guān)注的明星分子，但是由于小分子材料的應用局限性，使人們開始對其進行多刺激響應功能基團的鍵接，從而使得到的新型分子既保持了共軛有機小分子的特性還被賦予了多刺激響應功能性基團所特有的性質(zhì)。這一類新型智能材料也被廣泛應用于生物傳感、信息存儲、數(shù)據(jù)加密、發(fā)光器件和生物探針等各個科技先進領域。近年來，關(guān)于多刺激響應智能材料的研究愈來愈引起人們的高度興趣。本文基于共軛有機分子在鍵接多刺激響應功能基團后所特有的熒光

2、性質(zhì)設計合成了以蒽中心的兩類共軛有機分子，并對其進行了固態(tài)、液態(tài)和單晶等光學性質(zhì)方面的研究，內(nèi)容如下：
　　1.本文通過在蒽和三聯(lián)吡啶中間引入一個苯環(huán)反應合成了新的化合物4-(9-anthryl)phenyl terpyridine(APT)，并探究了其苯環(huán)的引入引起的結(jié)構(gòu)變化對光學特性的影響。通過研究發(fā)現(xiàn)，苯環(huán)的引入不僅使其仍然保持對Cd2+離子的選擇性比色熒光檢測而且出現(xiàn)了高達185 nm的雙發(fā)射峰位差。與9-蒽基三聯(lián)吡啶不同

3、的是，APT-Cd(II)絡合物不僅可以通過PPi進行解絡合，也同樣可以通過多價陰離子解絡合，比如CO32?, SO42?, C2O42?, S2O82?, PO43?,等，說明苯環(huán)的引入使三聯(lián)吡啶和Cd(II)的絡合能力減弱了。另外，苯環(huán)的引入使APT-Cd(II)絡合物具備了新的更為明顯且可逆的壓致變色行為，該壓致變色行為是由于在外界刺激下發(fā)生結(jié)晶態(tài)和無定型態(tài)的相互轉(zhuǎn)化引起的。這一工作突出表現(xiàn)在通過對共軛骨架做出細微變化從而調(diào)節(jié)和改

4、變其光學特性。
　　2.本文在蒽的9,10-位活性點與2-苯甲酰基吡啶通過wittig-horner反應合成了新的化合物9,10-bis((E)-2-phenyl-2-(pyridin-2-yl)vinyl)anthracene(SNBDPA),并深入探究了2-苯甲?；拎み@一功能性基團的引入對于光學性質(zhì)的影響。通過研究發(fā)現(xiàn)，由于吡啶環(huán)的存在，從而導致了熒光強度隨著PH的減小而降低，并且當PH=3時，其熒光完全淬滅。我們也發(fā)現(xiàn)該類

5、化合物具有壓致變色行為，雖然壓致變色位移較小，但是通過單晶解析、XRD和DSC測試仍然證實了壓致變色行為的存在，且該壓致變色行為是由于在外界刺激下發(fā)生結(jié)晶態(tài)和無定形態(tài)相互轉(zhuǎn)變引起的。另外，該化合物具有酸致變色行為，研磨后的樣品在外界酸性刺激下，其熒光發(fā)射發(fā)生明顯的紅移，且隨著酸性強度的不斷增大，其紅移越大，最大高達53 nm，且在經(jīng)過兩種不同的堿進行去質(zhì)子化過程中，發(fā)現(xiàn)不同堿性條件刺激下，去質(zhì)子化位移也不盡相同，Et3N的去質(zhì)子化過程中