新型活性組分-石墨化介孔碳復(fù)合材料的制備及其在能源環(huán)境中的應(yīng)用.pdf_第1頁(yè)
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1、鋰離子電池作為諸多化學(xué)能源之一,與其他二次電池相比,具有能量密度高,開(kāi)路電壓高,循環(huán)壽命長(zhǎng),無(wú)記憶效應(yīng),環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),已成為當(dāng)今世界極具發(fā)展?jié)摿Φ男滦途G色高能化學(xué)電源。負(fù)極材料是決定鋰離子電池性能的重要因素之一,而傳統(tǒng)的碳基負(fù)極材料存在能量密度低和倍率性能不佳的固有缺陷,因此開(kāi)發(fā)新型廉價(jià)高效的的鋰離子電池負(fù)極材料對(duì)推動(dòng)新能源產(chǎn)業(yè)的發(fā)展具有重要的意義。錫、鈦、硅、鐵等元素及其氧化物是高比容量的新型負(fù)極活性組分,但錫和硅等元素及其氧化物在

2、充放電過(guò)程中存在材料體積變化大,循環(huán)壽命不佳等缺陷,鈦元素及其氧化物存在導(dǎo)電性差等缺陷,從而阻礙了這些活性組分在鋰離子電池負(fù)極材料中的應(yīng)用。研究表明,采用合適的多孔骨架材料與其形成“鋼筋混凝土”的結(jié)構(gòu),能夠有效的緩解活性組分的體積膨脹等問(wèn)題。石墨化介孔碳材料是一種具有規(guī)則的孔道結(jié)構(gòu)、良好的穩(wěn)定性和電子導(dǎo)電性的新型碳骨架材料,本文采用簡(jiǎn)便有效的方法將錫、鈦等新型活性組分以納米顆粒的方式固載在石墨化介孔碳骨架上,充分發(fā)揮兩者的優(yōu)勢(shì),深入研究

3、了其復(fù)合材料的電化學(xué)性能,開(kāi)發(fā)出具有實(shí)用價(jià)值的新型活性組分摻雜的石墨化有序介孔碳鋰離子電池負(fù)極材料。
  本文采用簡(jiǎn)單地固液球磨/模板法,以有序介孔氧化硅SBA-15為模板,以植物油為碳源,一步合成具有新型結(jié)構(gòu)—金屬錫納米晶體嵌入在石墨介孔碳壁上的Sn-GMC納米復(fù)合材料??疾炝诉@種新型Sn-GMC納米復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)及電化學(xué)性能。XRD、TEM、N2吸脫附分析測(cè)試結(jié)果發(fā)現(xiàn)金屬Sn納米晶體的含量較高,晶粒尺寸大約為3-5nm,均勻的

4、分散在導(dǎo)電性良好的石墨碳壁上,并且Sn-GMC納米復(fù)合材料具有中等的比表面積(223.9 m2/g),較大的孔容(0.611 cm3/g)和多級(jí)孔的有序二維六邊形介孔結(jié)構(gòu);電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明,這種新型的結(jié)構(gòu)使得Sn-GMC納米復(fù)合材料作為鋰離子電池負(fù)極材料時(shí),表現(xiàn)出較高的首次庫(kù)倫效率和較好的循環(huán)性能以及倍率性能。
  本文采用一步納米共澆鑄法制備了不同鈦含量的TiO2-GC納米復(fù)合材料,研究了不同含量的鈦元素對(duì)材料結(jié)構(gòu)以及電化學(xué)性

5、能的影響,XRD、TEM以及BET測(cè)試結(jié)果表明,銳鈦礦型的TiO2納米顆粒均勻的分散在石墨化介孔碳基質(zhì)中,并且這種TiO2-GC納米復(fù)合材料具有良好的比表面積(110.28~528.95 m2/g)和較大的孔容(0.063~0.351 cm3/g),有利于充放電過(guò)程中鋰離子的擴(kuò)散;電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明,20TiO2-GC納米復(fù)合材料相比于其他比例的復(fù)合材料以及石墨碳材料,具有更好的循環(huán)性能和可逆性,其初始容量高達(dá)1076 mAh/g,經(jīng)過(guò)

6、50次循環(huán)后,放電容量仍保持在326 mAh/g。
  鋰離子電池中含有鈷、銅、鎘和錳等重金屬元素,這些元素對(duì)環(huán)境和人類的健康有巨大的危害,因次,解決鋰離子電池生產(chǎn)過(guò)程中或報(bào)廢后可能造成的重金屬離子污染具有重要的意義。本文以硝酸鐵為鐵源,豆油為碳源,采用一步納米共澆鑄法制備了不同含量的磁性Fe@γ-Fe2O3/GC納米復(fù)合材料,用于對(duì)Cu2+和Co2+離子的吸附。XRD、TEM、BET以及磁性分析等測(cè)試結(jié)果表明,磁性Fe@γ-Fe

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